氯化锂露点计的工作原理是利用氯化锂饱和水溶液的饱和水汽分压随温度而变化进行工作的。通过测量氯化锂饱和溶液的饱和水汽分压与被测气体的水汽分压相等，即达到平衡时盐溶液的温度，称为平衡温度，来确定被测气体的露点。由于这种露点计结构简单、性能稳定、寿命很长，因此使用甚广。
氯化锂露点计构造。当在两极之间通以交流电压时，有电流流过氯化锂溶液而产生热效应。假设起初氯化锂蒸汽分压与周围水汽分压相等，也即处于平衡状态。如果周围被测气体的湿度(或水汽分压)增加，则氯化锂溶液吸收水分而变稀，电导率变大，电流变大，温度升高，氯化锂蒸汽分压增加，直至与周围气体的水汽分压相等而达到新的平衡。以后，如果温度继续上升，则氯化锂溶液过饱和，电导率变小，仍自行恢复原平衡温度。如果周围被测气体湿度(或水汽分压)降低，则氯化锂溶液将蒸发出水分而变浓，结果电导率、电流和温度都减小，直至平衡。此时元件的平衡温度比原来降低(但仍高于环境温度)。由此可见氯化锂溶液的蒸汽分压工作于一种自动调节过程，经过几次反复，就与周围水汽分压平衡；周围水汽分压变化时，测量的平衡温度也随着变化，通过温度计即可测出平衡温度并转变为露点。测量元件有四根引线，两根为电阻温度计引线，另两根为加热电极引线，电阻温度计接至测量仪表，加热电极接至电源箱。