新异相催化剂实现末端烯烃和炔烃到伯醇的转化

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近日，暨南大学教授宁国宏/李丹团队开发出光敏性金属?有机框架串联催化末端烯烃和炔烃制备伯醇。相关研究以封面文章的形式发表于《德国应用化学国际版》，并被选为热点文章。暨南大学硕士研究生林晓纯为该论文第一作者，宁国宏和李丹为通讯作者。

近年来，精细化工和制药行业对伯醇的需求不断增长。然而，根据马氏规则，末端烯烃或炔烃的催化水解会选择性生成仲醇，末端烯烃的反马氏水解一直被认为是一个挑战。因此，开发高效且高选择性的异相催化剂，实现末端烯烃和炔烃到伯醇的转化，是一个重要的研究领域。

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当期封面。研究团队 供图

宁国宏/李丹团队一直致力于动态共价键链接的金属有机框架材料的研究，在之前工作的基础上，研究人员选用环三核亚铜（I）单元和Bodipy通过亚胺键缩合反应制备了光敏性金属有机框架材料JNM-20，以整合铜催化硼氢化反应和光催化氧化反应用于伯醇的合成。

研究团队使用JNM-20通过一锅串联反应，催化末端烯烃生成伯醇。在最优的条件下，该催化体系具有良好的底物适用性。对许多官能团以及不同的取代位置的烯烃都有很好的耐受性。此外，对于难以高选择性获得反马氏产物的脂肪族烯烃（3q-3v），JNM-20也表现出了优异的催化效果。

除末端烯烃外，在JNM-20的催化下，末端炔烃也可以中等产率和优异的区域选择性生成相应的伯醇。其中包含了L-甲醇（4w），表明JNM-20可以应用于药物衍生物合成。该工作为设计具有协同功能的，且具有高效和高选择性的MOF催化材料提供了新的思路。

上述研究得到国家自然科学基金、国家自然科学基金重点项目、广东省重大基础与应用基础计划、广东省自然科学杰出青年基金、广东省国际合作项目、广州市科技计划项目和暨南大学等项目大力支持。