了解检测器的分类,可从整体把握其性能特征和工作原理。按检测器的性能特征和工作原理分成两种分类法。
一、按性能特征分类
从不同的角度去观察检测器性能,有如下分类:
1、对样品破坏与否
组分在检测过程中,如果其分子形式被破坏,即为破坏性检测器,如FID、NPD、FPD、MSD等。
组分在检测过程中,如仍保持其分子形式,即为非破坏性检测器。如TCD、PID、IRD等。
2、按响应值与时间的关系
检测器的响应值为组分在该时间的累积量,为积分型检测器,如体积检测器等。现气相色谱分析中,此类检测器一般已不用。
检测器的响应值为组分在该时间的瞬时量,为微分型检测器。本书介绍的所有检测器,均属此类。
3、按响应值与浓度还是质量有关
检测器的响应值取决于载气中组分的浓度,为浓度敏感型检测器,或简称浓度型检测器。它的响应值与载气流速的关系是:峰面积随流速增加而减小,峰高基本不变。因当组分量一定、改变载气流速时,只是改变了组分通过检测器的速度,即改变了半峰宽,其浓度不变。如TCD、PID等。凡非破坏性检测器,均是浓度型检测器。
当检测器的响应值取决于单位时间内进入检测器的组分量时,为质量(流量)敏感型检测器或简称质量型检测器。它的响应值与载气流速的关系是:峰高随流速的增加而增大,而峰面积基本不变。因当组分量一定,改变载气流速时,即改变了单位时间内进入检测器的组分量,但组分总量未变,如FID、NPD、FPD、MSD等。
4、按不同类型化合物响应值的大小
检测器对不同类型化合物的响应值基本相当,或各类化合物的RRF值之比小于10 时,称通用型检测器,如TCD、PID等。
当检测器对某类化合物的RRF值比另一类大十倍以上时,为选择性检测器。如NPD、ECD、FPD等。
二、按工作原理(检测方法)分类
按检测器的性能特征分类对把握检测器的某项性能十分有益,但众多的检测器,各有多种性能。某检测器归哪类,似乎没有一个内在的规律可循。如按工作原理或检测方法分类,因一种检测器只有一份工作原理,比较明确,有一定的规律可循,比较容易掌握。
从工作原理考虑,检测器是利用组分和载气在物理或(和)化学性能上的差异,来检测组分的存在及其量的变化的。这些差异有多方面:利用组分与载气物理常数,如热导系数、密度等的差异来检测,称为物理常数检测法;利用组分与载气的光发射、吸收等性能的差异来检测,称光度学检测法等。上述方法中,不少都是分析化学中比较成熟的检测方法,如光度法、电化学法和质谱法,经过近二十余年的发展,现已为气相色谱法所用。这些装置已成了气相色谱仪中的一个检测器。因此,现气相色谱检测器已成阵容。表1-1为按检测方法分类的常见气相色谱检测器。
表1-1常见气相色谱检测器分类表
检测方法 | 工作原理 | 检测器 | 应用范围 | |
中文名称 | 符号 | |||
物理常数法 | 热导系数差异 密度差异 | 热导检测器 气体密度天平 | TCD GDB | 所有化合物 所有化合物 |
气相电离法 | 火焰电离 热表面电离 化学电离 光电离 氦电离 氩电离 离子迁移率 | 火焰电离检测器 氮磷检测器 电子俘获检测器 光电离检测器 氦电离检测器 氩电离检测器 离子迁移率检测器 | FID | 有机物 氮、磷化合物 电负性化合物 所有化合物 电离能低于19.8eV 的化合物 电离能低于11.8eV 的化合物 所有有机物 |
光度法
| 原子发射 原子吸收 原子荧光 分子发射 化学发光 分子荧光 火焰红外发射 分子吸收 分子吸收 | 原子发射检测器 原子吸收检测器 原子荧光检测器 火焰光度检测器 化学发光检测器 分子荧光检测器 火焰红外发射检测器 傅里叶变换红外光谱紫外检测器 | 多元素(也具选择性) 多元素(也具选择性) 某些有机金属化合物 硫、磷化合物 氮、硫、多氯烃和其他化合物 具荧光特性化合物 环境和工业污染物 红外吸收化合物(结构鉴定) 紫外吸收化合物 | |
电化学法 | 电导变化 电流变化 原电池电动势 | 电导检测器 库仑检测器 氧化锆检测器 | 卤、硫、氮化合物 无机物和烃类 氧化、还原性化合物或单质 | |
质谱法 | 电离和质量 色散相结合 | 质量选择检测器 | 所有化合物(结构鉴定) |
有的文献还将检测器分成总体性能检测器(bulk property detector)和溶质性能检测器(solute property detectlor)两大类。前者是测量组分进入检测器前、后流动相某些总体物理性能的变化,如表1-1中之1法。后者是测量流动相不具备的(或十分小)、而溶质(即组分)具有的某些性质,如俘获电子(ECD)、发射光谱(AED、FPD)等,即表1-1中2~5法。所以,表1-1-1分类法与此分类基本是一致的。