氯化四苯胂盐三氯甲烷萃取分光光度法测合金钢中的钨

一、方法要点

在酸性介质中，用氯化亚锡一三氯化钛将钨还原成五价，并与硫氰酸盐形成络合物。当加入氯化四苯胂后，则螯合成大分子基团，在8～9mo1/L盐酸的酸度中定量地萃取于三氯甲烷中，其极大吸收在400nm附近。25mL体积中钨的浓度在0．2mg以内遵从比耳定律。

氯化亚锡和三氯化钛应在硫氰酸盐之前加入，否则得不到黄色而是带有黄绿色的色泽，并且硫氰酸盐本身可能被还原剂所还原。还原剂不但将钨还原到五价，而且更主要的是把铁、钼也还原，加入少量的三氯化钛，能提高方法的精确度。

钒等有色离子均不被萃取，钼基本上不影响测定，铁本身不影响测定。但当有400mg铁时，只允许有300μ钼存在。少量铌可加入磷酸予以络合，但铌量较多时，最好用氟化铵洗涤除去。三氯甲烷常夹有氧化剂的红色存在，当加入对苯二酚时，这种现象即能消除。

二、试剂与仪器

(1)6mol、L盐酸溶液。

(2)硝酸、磷酸。

(3)氯化亚锡溶液(10％)：取20g SnCl₂·2H₂O溶于180mL浓盐酸中。

(4)三氯化钛：15％溶液。

(5)硫氰酸钠溶液(2mol／L)：取117gNaSCN·2H₂O，用水稀释至500mL。

(6)氯化四苯胂溶液(0．025mo1/L)：取1．05g试剂溶于100mL水中。

(7)三氯甲烷：将20mL1％对苯二酚的乙醇溶液加入250mL三氯甲烷中，摇匀后备用。如发现有红色出现，应弃去。

(8)氟化铵。

(9)钨标准溶液：取2．2432gNa2WO4·2H2O于水中，并用水稀释至500mL，取此溶液5mL用浓盐酸稀释至500mL。

(10)分光光度计。

三、分析步骤

称取适量试样于100mL烧杯中，加入5mL浓磷酸、6mL浓盐酸及2mL浓硝酸加热溶解，煮沸数分钟以除去氮的氧化物(如有钨沉淀析出，则需加热至刚冒磷酸烟)，冷却，移入50mL或100mL容量瓶内，加浓盐酸稀释至刻度。

取1～10mL试液(含钨为25～250μg)于100mL锥形瓶中，加浓盐酸至总体积约16mL，加4mL氯化亚锡溶液，混匀，溶液应呈无色(如发现有绿色，表示氮的氧化物未驱尽，煮沸至溶液呈棕色后再加氯化亚锡至无色)，加0．2mL三氯化钛溶液，煮沸5min，冷却(最好放在水浴中，此溶液在2h内能不发生变化)。移入分液漏斗中，用20mL(分二次)6mol／L盐酸洗涤瓶壁并转移入分液漏斗内，加2mL氯化四苯胂溶液，摇匀，加3mL硫氰酸钠溶液，用力振荡1min，准确加入25mL三氯甲烷，充分振荡，分层后，将三氯甲烷层过滤于比色皿内，于420nm波长(或蓝色滤光片)下测量吸光度。

四、工作曲线的绘制

用纯铁或不含钨的普碳钢作底液，加入不同量的钨标准溶液(1～10mL)并按分析步骤进行操作。

五、注意事项

含有大量铌时，最好将萃取后的三氯甲烷中，加入10mL水和1．5～2g氟化铵以及萃取可能伴随的铌于水相中，同时有必要往含铌的水相中，再加1mL三氯甲烷萃取以回收钨。