1.脂肪胺 (1)分子离子峰很弱;往往不出现。 (2)主要裂解方式为α断裂和经过四元环过渡态的氢重排。 (3)出现30、44、58、72…系列30+14n的含氮特征碎片离子峰。 2.芳胺 (1)分子离子峰很强,基峰。 (2)杂原子控制的α断裂。
脂肪族卤代烃的分子离子峰弱,芳香族卤代烃的分子离子峰强。分子离子峰的相对强度随F、Cl、Br、I的顺序依次增大。 (1)α断裂产生符合通式CnH2nX+的离子 (2)ί断裂,生成(M-X)+的离子 (3)含Cl、Br的直链卤化物易发生重排反应,形成符合CnH2nX+通式的离子 ①可见(M-X)+,(M-HX)+,X+,CnH2n,CnH2n+1系列峰。 ②19F 的存在由(M-19),(M-20)碎片离子峰来判断。 ③127I 的存在由(M-127),m/z 127等碎片离子峰来判断。 ④Cl、Br 原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。
1. 醛 脂肪醛 (1)分子离子峰明显。 (2)α裂解生成(M-1)(-H.),(M-29)(-CHO)和强的m/z29(HCO+)的离子峰;同时伴随有m/z43、57、71…烃类的特征碎片峰。 (3)γ-氢重排,生成m/z44(44+14n)的峰。 芳醛 (1)分子离子峰很强。 (2)M-1峰很明显。 2. 酮 (1)酮类化合物分子离子峰较强。 (2)α 裂解(优先失去大基团)烷系列:29+14 n (3)γ-氢重排 酮的特征峰m/z 58 或58+14 n 3. 羧酸类 脂肪酸: 1)分子离子峰很弱。 2)α 裂解 出现(M-17) (OH),(M-45) (COOH),m/z 45 的峰及烃类系列碎片峰。 3)γ-氢重排羧酸特征离子峰m/z60 (60+14 n ) 4)含氧的碎片峰(45、59、73…) 芳酸: 1)分子离子峰较强。 2)邻位取代羧酸会有M-18(-H2O)峰。 4. 酯类化合物 1)分子离子纷纷较弱,但可以看到。 2)α 裂解,强峰(M-OR)的峰,判断酯的类型;(31+14 n )(M-R)的峰,29+14 n;59+14 n 3)麦氏重排,产生的峰:74+14 n 4)乙酯以上的酯可以发生双氢重排,生成的峰:61+14 n 5.酰胺类化合物 1)分子离子峰较强。 2)α 裂解;γ-氢重排 6. 氨基酸与氨基酸酯 小结: 羰基化合物中各类化合物的麦氏重排峰 醛、酮:58+14 n 酯:74+14 n 酸:60+14 n 酰胺:59+14 n