质谱解析（五）

简单开裂

重排开裂

从化学键断裂的方式可分为均裂、异裂和半异裂(σ键先被电离, 然后断裂)。

简单开裂可分为以下主要三种

（1）α-裂解由自由基引发的均裂反应。均裂产生的自由基重新组成新键而在α-位导致断裂的过程称为α-裂解。

（2）i-断裂(或叫正电荷诱导裂解)

由正电荷(阳离子)引发的碎裂过程;

它涉及两个电子的转移。

i-碎裂一般都产生一个碳正离子。

 对于没有自由基的偶电子离子，只可能发生i-碎裂。

α-断裂与i-断裂是两种相互竞争的反应。

N一般进行α-断裂；卤素则易进行i-断裂

（3）σ-断裂

当化合物不含杂原子、也没有不饱和键时，只能发生σ-断裂。

键断裂趋势不分子结构的关系

(a)有利于稳定碳正离子

(b) 有利于共轭体系的形成

(c) 当分子中存在杂原子时，裂解常发生于邻近杂原子的C-C 键上

(d) 有利于形成稳定的中性小分子(像H2O,CO,NH3,ROH等)