SPEGC／MS检测牛奶中的塑化剂

图1.  16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图（100ppb）。

本文利用基质分散固相萃取的原理，以GC/MS为检测手段建立了牛奶中的16种邻苯二甲酸酯的快速检测方法。方法的工作曲线线性范围为20ppb~ 2ppm，回收率和重现性较好，适合于牛奶样品的快速检测。

最近台湾地区出现了向食品中违法添加邻苯二甲酸酯的事件，造成了人们对食品安全的担心。为了解决现有的前处理方法，如GPC所需时间长、效率低的问题，本文以牛奶为样品，利用GC/MS和Cleanert MAS-PAE介质分散固相萃取产品对16种邻苯二甲酸酯类化合物建立了快速检测方法。

图2.  牛奶加标色谱图（进样液中PAEs浓度为1ppm）。

仪器及试剂

仪器：Agilent7890/5975 GC/MS；离心机；涡旋混合器；玻璃移液管。

试剂与耗材：Cleanert MAS-PAE管、PAE专用过滤头（均为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品）；16种邻苯二甲酸酯混标（1000ppm）；乙腈、甲基叔丁基醚（均为色谱纯，Honeywell）。

实验过程

样品处理

以纯牛奶为实验对象，建立样品前处理方法。

向玻璃离心管内先后加入2ml纯牛奶和4ml乙腈/甲基叔丁基醚（9:1，v/v），涡旋混合2min。然后向离心管内加入Cleanert MAS-PAE管中的填料，将离心管涡旋振荡3min，以4000r/min离心5min，取上清液过0.45μm PAE专用过滤头进行过滤，所得样品进GC/MS测定。

GC/MS条件

色谱柱：DA-5MS 30m×0.25mm× 0.25μm；进样口：250℃，不分流进样；程序升温：50℃（1min）-20℃/min-220℃（1min）-5℃/min -280℃（4min）；进样量：1μl；流速：1 ml/min；接口温度：280℃；电离方式：EI；电离能量：70eV；溶剂延迟：7min。

标准曲线绘制

将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20 ppb、50 ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1 ppm、2 ppm。用GC/MS进行测定，根据定量离子绘制标准曲线，以标准品的所选定量离子的响应值为y，标准品的浓度为x。各物质的标准曲线见表2。

实验结果

在上述色谱条件下，16种邻苯二甲酸酯类化合物的标准品的谱图如图1所示。出峰顺序依次为： DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、邻苯二甲酸二苯酯、DNOP、DNP。

加标回收率、重现性及色谱图

各向纯牛奶中加入一定量的标准品，按照样品处理方法各做5份平行样品，其中牛奶做了2个不同浓度的添加。回收率见表３~表４。所得色谱图见图2。

结语

本文以介质分散固相萃取产品Cleanert MAS-PAE和GC/MS建立了牛奶中16种邻苯二甲酸酯类化合物的快速检测方法，方法回收率和重现性较好，效率高，适合大批量的样品检测。