江苏省公安厅物证鉴定中心高分辨液质检测苯二氮卓类药

　　分析测试百科网讯 苯二氮卓类如安定、三唑仑、氯硝安定、艾司唑仑、阿普唑仑、咪达唑仑等药物，都具有镇静、催眠和抗焦虑作用，常用作失眠、焦虑、惊厥、癫痫等病症以及手术前的辅助用药，一直作为处方药进行管理使用，不得在普通药店售卖，并且其中三唑仑作为国家一类管制药物，被严格限制乱用。犯罪分子从网上购买所谓的“迷奸药”进行犯罪活动，制造抢劫、强奸等案件，其有效成分大多是氯硝安定、舒乐安定、阿普唑仑等苯二氮卓类药物。

　　“从检验鉴定角度，这些药物一般都可以采用气质联用结合NIST质谱谱库进行确认检验。”江苏省公安厅物证鉴定中心化验室高级工程师王学虎说。

　　江苏省公安厅物证鉴定中心化验室，主要承担全省公安系统疑难案件中的毒物、毒品和微量物证检验或者复核检验鉴定工作，拥有完备的各类色谱和质谱以及光谱检测设备。近期，化验室检测一批被缴获的药物时发现，样品经前处理后进样气质联用仪进行检验而获得的质谱碎片图，没有在NIST谱库中检索到，无法实现检索确认。

　　检验无果后，王学虎选择使用SCIEX公司的高分辨液质联用仪继续进行实验。使用液质联用仪进行全扫描和二级质谱检验，获取到总离子流图和一级全扫描图、以及以327m/z为母离子获得的二次质谱图，如图1、图2。

图1 高分辨液质联用仪总离子流图和一级全扫描图

图2 以327m/z为母离子获得的二次质谱图

　　根据图1、图2，可以确认该未知化合物分子量为236，结合同位素显示含有一个氯原子。采用仪器软件formula finder，自动给出了如下分子式组合（表1）。

表1 高分辨液质质谱精确分子量拟合分子式

　　随后，使用SCIEX提供的chemspider（国际化学品数据库）在线嵌入软件，点击find后获得如下结果（表2）。

表2 分子式在线检索化合物

　　注：found栏目中的数字，表示检索到化合物的数量。

　　通过上表中的搜索结果，可以排除一些不存在的化合物分子式，可以确认只有C₁₇H₁₂ClFN₄和C₁₉H₁₅ClO₃这2种分子式组合。

　　实验人员将该化合物和案件受害人采集的尿液用苯二氮卓类尿检板测试，显示阳性反应，推测该化合物为苯二氮卓类结构式，可以排除C₁₉H₁₅ClO₃分子式组合的化合物，将符合C₁₇H₁₂ClFN₄分子式的28个化合物的结构一一查看，只有下图（图3）这个结构式符合苯二氮卓类药物结构式。

图3 推测化合物结构式：

　　8-Chloro-6-(2-fluorophenyl)-1-methyl-4H-[1，2，4]triazolo[4，3-a][1，4]benzodiazepine；

　　中文名称为：8-氯-6-（2-氟苯基）-1-甲基-4H-【1，2，4】三唑并【1，4】苯并二氮卓，CAS：28910-91-0。

　　通过fragments pane软件进行理论质谱碎片和实际获得质谱碎片进行比对，发现破裂4个化学键的理论预测EPI谱具有100%的匹配度（图4、表3）。

图 4 该结构式化合物理论质谱碎片（灰线）和实际获得质谱碎片（蓝线）比较图

表3 理论质谱碎片和实际质谱碎片对应表

　　经过查询外文资料，发现该化合物为上个世纪60年代科学家开发苯二氮卓类安眠药的待选药物，因各种原因未能进入临床阶段成为人口服的商品药，因此缺少简洁的英文名称和中文名称。也或许是因为当时质谱不够普及而缺乏质谱数据，但现在却被人有意或者无意地进行化学合成，成为网络药物而被犯罪分子利用。

实验中用到的SCIEX高分辨液质联用仪

　　王学虎表示，高分辨液质联用仪结合仪器软件以及国际化合物数据库，可以为解析未知化合物提供意想不到的有用信息。

　　根据化合物定性的一般原则，该药物最终确认还需要足够的样品进行核磁共振和红外光谱测试。而江苏省公安厅物证鉴定中心也正在进行进一步的研究，我们也期待更进一步的结果。