结晶紫甲苯萃取分光光度法测定合金钢中的锑

一、方法要点

在5％硫酸溶液中，以汞作载体用硫代乙酰胺沉淀锑而与其他元素分离，钨等以酒石酸络合，使之留于溶液中，而后以结晶紫-甲苯萃取锑，于波长610nm进行测定。
大量铁、镍、铬、钼、钨、钛、锰、钒等及少量铅、铋、砷、锡等无干扰。

二、试剂与仪器

(1)浓盐酸及盐酸溶液(7mol／L)。

(2)浓硝酸、甲苯、浓硫酸、硫代乙酰胺。

(3)酒石酸溶液(50％)：取500g酒石酸溶于水中并稀释至1000mL。

(4)硝酸汞溶液(1％)：取1g Hg(NO₃)2·（1/2）H₂O溶于100mL水中，滴加数滴浓硝酸。

(5)洗涤液：取10mL50％酒石酸溶液，加85mL水，缓慢加入5mL浓硫酸，加0．2g硫代乙酰胺。

(6)二氯化锡溶液(10％)：取5g氯化亚锡溶于50mL 7mol／L盐酸中，用时配制。

(7)亚硝酸钠溶液(10％)：取10g亚硝酸钠溶于100mL水中。

(8)尿素溶液(50％)：取50g尿素溶于l00mL水中。

(9)结晶紫溶液(0．2％)：取0．2g结晶紫微热，溶于10mL水中，过滤。

(10)锑标准溶液：取0．1000g光谱纯锑，加20mL浓硫酸，加热溶解，冷却，缓慢加200mL水，缓慢加入80mL浓硫酸，冷却，移入1000mL容量瓶中，加水稀释至800～900mL，冷却，再以水稀释至刻度，摇匀。此溶液含锡为0．1mg／mL。

取上述溶液10mL，置于500mL容量瓶中，加7mol／L盐酸至刻度，摇匀得锡标准溶液为2μg／mL。

(11)分光光度计。

三、分析步骤

称取0．5000～1．0000g试样，置于2.0mL烧杯中，加10mL浓盐酸和5mL浓硝酸，加热溶解，加3～4mL浓硫酸，继续加热蒸发至近干，冷却，用水稀释至约100mL，加12mL酒石酸，用氨水中和，加热煮沸，加18～20mL硫酸(1+1)，以水稀释至溶液体积为150mL，加2mL硝酸汞溶液和0．5g硫代乙酰胺，加热煮沸3～4min，保温1h，用快速滤纸过滤，以热的混合洗液洗涤烧杯及沉淀5～6次，将沉淀和滤纸放入原烧杯中，加2mL浓硫酸、5mL浓盐酸、10mL硝酸、0．5mL高氯酸，加热蒸发至冒白烟，用水洗表面皿及杯壁，再蒸发至于，加10mL7mol/L盐酸和1g柠檬酸，于80～90℃水浴上保温30min．冷却，加1滴1%三氯化铁溶液，滴加10％氯化亚锡溶液至溶液呈无色，再过量1滴，摇动，放置1min以上，加1mL亚硝酸钠溶液，摇1min，放置2min，用15mL水将溶液移入100mL分液漏斗中，立即加10滴尿素，摇30s，迅速加35mL水和10滴结晶紫溶液，摇匀，立即加10mL甲苯，剧烈振荡1min，分层后，弃去下层水液，用脱脂棉过滤于比色皿中，于波长610nm下，以试剂空白作参比液，测量吸光度。

四、标准曲线的绘制

取0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL锑标准溶液分别置于100mL分液漏斗中，以7mo1／L盐酸稀释，使溶液体积成10mL，加1滴1％氯化铁溶液，滴加10％二氯化锡溶液还原至无色(约2～3滴)，摇动，放置约1min以上，加0．5mL亚硝酸钠溶液，摇动1min，放置3min，加10mL水立即加0．5mL尿素溶液，摇30s。立即加40mL水、0．5mL结晶紫溶液，迅速加入甲苯10mL，振荡1min，静置分层，在1min内将水层放去，用脱脂棉过滤于比色皿中，以甲苯作参比液，在波长610nm下测量吸光度，绘制标准曲线。

五、注意事项

(1)锑与结晶紫作用系SbCl₆-，这种离子只有在一定的盐酸浓度下将Sb3+氧化Sb5+过程中才能形成。Sb5+与一定的盐酸浓度混合不一定生成SbCl-6，因此开始时必须用氯化亚锡先将Sb5+还原成Sb3+，然后将Sb3+再氧化成Sb5+，同时要严格控制条件，尽量做到一致。

(2)因SbCl₆-易水解，锑一结晶紫络合物稳定性较差，因而操作时应注意掌握时间，一般用甲苯萃取后，需在50min内比色完，最好边萃取边比色，也可萃取2～3个后再进行比色。

(3)温度对甲苯萃取影响较大，最好每次试验时都要绘制标准曲线。