硫酸亚铁容量法测定合金钢中的铬

在酸性溶液中以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将铬氧化成铬酸，同时被氧化的高锰酸用氯化钠破坏，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈亮绿色即为终点，根据硫酸亚铁铵的消耗量，换算出铬的含量。

本法适用于铬含量在1％～30％的测定。

一、试剂

(1)盐酸(密度为1．19g／mL)、硝酸(密度为1.42g／mL)。

(2)硫磷混酸：于760mL水中，加人磷酸80mL，摇匀后缓慢加入硫酸160mL,混匀。

(3)硫酸锰溶液(4％)。

(4)硝酸银溶液(2．5％)。、

(5)过硫酸铵溶液(20％，新配制)。

(6)氯化钠溶液(5％）：

(7)二苯胺磺酸钠指示剂：1％溶液。

(8)重铬酸钾标准溶液(0．05mol／L)：称取已烘干的基准重铬酸钾2．4520g置于200mL烧杯中，用少量水溶解后移至1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

(9)硫酸亚铁铵标准溶液(0.05mol／L)：称取硫酸亚铁铵19.6000g，溶于1000mL硫酸(5+95)中。

硫酸亚铁铵溶液的标定：用移液管吸取重铬酸钾标准溶液20mL，置于500mL锥形瓶中，加硫酸(14-1)l0mL．水100mL，滴加二苯胺磺酸钠指示剂3滴，用硫酸亚铁铵溶液定至突变亮绿色为终点，硫酸亚铁铵溶液的浓度，按下式计算：

N=N1V1/V

式中N1-重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；

V1-所取重铬酸钾标准溶液的体积，mI。；

V-滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。

二、分析步骤

称取试样0.1000～0.5000g，置于500mL锥形瓶中，加盐酸20～30mL、硝酸3～5mL，加热至试样完全溶解，加硫磷混酸50mL，加热蒸发至冒白烟，取下稍冷，加水200mL、硝酸银溶液2mL、过硫酸铵溶液20mL，加热煮沸至铬、锰完全氧化(试样含锰量低，可加入1～2滴硫酸锰溶液，至呈稳定红色)，继续煮沸10min，使过量的过硫酸铵完全分解，加氯化钠溶液5mL，煮沸至溶液紫红色消失后，再持续5min，取下冷却，滴加指示剂3滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮绿色即为终点。

计算

w(Cr)=NV×0.01734×100％/4

式中N-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol／L；

V-滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；

0.01734——1mLlmol／L硫酸亚铁铵标准溶液相当于铬的质量，g。

三、注意事项

(1)铬含量大于10％，称样0.1000g；5％～10％，称样0．2000g小于5％，称样0.5000g。

(2)溶样后，如有碳化物，可在冒白烟时滴加硝酸破坏。

(3)锰含量高时，在加入氯化钠前加盐酸(1+4)2～4滴。

(4)试样含钒须校正，1％钒相当于0．34％铬。

(5)以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵氧化铬的同时，锰也被氧化，加氯化钠消除锰的干扰。