石墨炉原子吸收法测定铅矿中的痕量银

　　摘要:选择涂锆热解石墨管——石墨炉原子吸收法测定银,铅矿样品用酒石酸和硝酸进行溶解,进行测定。分析结果证实,用涂锆处理的石墨管提高了方法的灵敏度和精度。
　　在元素分析方法中测试银的方法很多,一个好的分析方法是获得良好分析结果的前提。什么样的分析方法才是好的分析方法,分析方法好与不好是一个相对的概念。从实用的角度全面综合考虑,一个好的分析方法应具备良好的检测能力,易获得可靠的测定结果,有广泛的适用性,操作简便[1]。通常的银元素测定方法具有灵敏度低的缺点,而用石墨炉原子吸收法测定银有取样量小,灵敏度高,选择性好等优点。本文应用涂锆热解石墨管——石墨炉原子吸收法测定银,结果表明该方法能够提高分析方法的灵敏度和精度。本文结合其它条件的优化实现了石墨炉原子吸收法测定样品中痕量的银。
　　1、实验部分
　　1.1仪器及工作条件
　　普析公司的TAS-986原子吸收石墨炉工作站,国产银空心阴极灯。测定波长:328.1nm,灯电流:10mA,狭逢宽度:0.5nm,氩保护气载气流量200ml／min,进样量:20μl,基体改进剂:10μl。干燥温度120℃。原子化温度2000℃。测量方式用峰面积。石墨炉升温程序(见表1)
　　表1 石墨炉升温程序
　　1.2 主要试剂
　　银标准贮备液:0.5mg／ml(国家环境保护总局标准样品研究所),使用时用5％硝酸逐级稀释,氯氧化锆溶液:4％。硝酸、盐酸、高氯酸等所用试剂均为优级纯,水为去离子水。
　　1.3 石墨管的选择
　　石墨管内表面的物理化学特性是影响分析灵敏度和精密度的重要因素,热解涂层石墨管对Ag、Cd、Sn、Pb、Au、Sb、Se、Be、Zn、As、Te等元素的分析灵敏度高,但同时在使用热解涂层石墨管时还需注意采取措施消除干扰。本文中热解涂层石墨管采用涂锆层处理。
　　1.4 实验方法
　　1.4.1 介质选择
　　为了获得较好的测试效果,本文分别比较了硝酸和盐酸介质以及不同酸度对测定银的影响,结果表明硝酸介质较盐酸介质好,且酸度在2％～8％之间时,吸光度最大且稳定,因此选择5％的硝酸介质。
　　1.4.2 样品处理
　　称取5.0g的样品精确到10mg,转移到300ml烧杯。盖上表面皿,加10ml的酒石酸溶液(500g/l)和35ml的硝酸(1+4)。在温和地加热分解后煮沸驱去氮氧化物。冷却到室温后,清洗表面皿的底部,除去表面皿。用水转移溶液到100ml容量瓶中,加水定容到刻度。
　　1.4.3银的标准系列的配制
　　取100ug／mLAg的标准储备溶液在一系列l0ml容量瓶中,配制成含Ag0.00、20.00、40.00、60.00、80.00μg／L的标准系列,稀释液为0.15mol／L硝酸溶液。按上述测定银时的仪器最佳条件进行测量,线性范围在0～80ug／L(标准回归方程ｒ=0.9999a=0.1032b=0.0105),最佳工作范围为0～40ug／L(见图1)。
　　1.4.4 样品银分析结果见表1
　　表2 样品银分析结果
　　2、结果与讨论
　　2.1 石墨管的选择
　　普通热解石墨管虽然是广泛应用的加热体,但它本身是多孔物体,测定时,溶液很容易渗透进微小空隙中,使吸光度信号产生波动,有时产生多重吸收峰,容易产生记忆效应[2]。本文采用锆盐溶液涂覆处理石墨管测定银,经涂锆处理后的石墨管灵敏度与重现性均比未涂锆前有显著提高,提高了方法的灵敏度,降低记效应,有效提高了石墨管的寿命。
　　将石墨管置于5％氯氧化锆溶液中浸泡24h,取出凉干后于烘箱120℃干燥3h。擦去两端淀积出的盐类后装入石墨炉中,取20μl氯氧化锆溶液,注入石墨管中,120℃加热40s,900℃加热30s,2400℃加热15s,照此重复加热5次。
　　2.2 共存离子的干扰
　　对常见元素的含量进行干扰试验,在20μg／l的银标准溶液中加入(以μg／ml计)Al、Ca(10),Mg(5),Na、Fe、Mn、Zn(2),Cu(0.5),结果发现,这些离子的引入,对测定结果均没有影响。
　　2.3 检出限
　　用去离子水配制的标准空白进行11次测定,球得银的检出限为2.6pg。
　　2.4 精密度
　　本法用5种样品分别进行6次结果测定（试验结果见表2）,相对标准偏差RSD小于5．1%。
　　3、结语
　　本文讨论了涂锆热解石墨管一石墨炉原子吸收法测定银的可行性,在最佳工作条件下测定了样品,达到了预想的目的。对石墨管采取了涂锆层处理,优化了石墨炉原子吸收法测定银,取得了较好的测定结果。
　　参考文献
　　[1]邓勃.分析测试数据的统计处理方法．北京:清华大学出版社,1995.24,41～82I291～312．
　　[2]韩华云,林琳,陈克,王峰.涂镧石墨管——电热原子吸收法测定环境水样中微量钡[J].光谱学与光谱分析,2002.22(1):143—144.