影响总磷监测结果因素的分析

　　1.概述 
　　为了保护水质，控制危害，我国已将总磷列为环境监测的正式监测项目之一，并制定了水环境质量标准和污水排放标准，作为水质评价的重要指标之一。在总磷的测定中，有些因素或步骤会影响测定结果，现列出以下方面来避免工作中出现不必要的失误。 
　　2. 影响总磷最终测定结果的原因分析并提出优选方法 
　　2.1样品的采集和保存不当造成结果不准确 
　　由于磷酸盐易于吸附，因此采样瓶必须认真清洗，可先用铬酸洗液或稀盐酸清洗，不可用含磷洗涤剂进行刷洗。当采集含磷量较少的水样时，不应使用聚乙烯瓶。因为含磷的水样不稳定，采样后应立即进行分析，这样可以使测定结果变化最小，若不能立即分析，样品需加硫酸酸化至pH≤1，并在24h内尽快测定。测定前需将水样调节至中性。 
　　2.2.水样消解方法的比对，实验中选择更适合的方法 
　　样品的消解方式很多，实验室常用的是过硫酸钾消解法，根据消解过程中所用仪器的不同，又可为四种方法： 
　　2.2.1高压蒸汽消毒器消解 
　　GB11893-89《钼酸铵分光光度法》中规定水样于压力1.1kg/cm2（相应温度为120℃）时，消解30min，但也有资料指出，10 min即可达到完全消解。消解过程中，比色管中溶液加到25ml，加塞后用纱布细线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出，造成样品损失，使测定结果偏小。样品消解完，应让高压锅自然冷却。如强制冷却，易导致样品压力不平衡而外溢，造成样品损失。消解后样品混浊时，应对样品进行过滤，过滤时要注意对滤纸的清洗，避免滤纸吸附造成损失。 
　　2.2.2 烘箱加热消解 
　　此方法是利用恒温干燥箱代替传统的蒸汽消毒器，取25ml样品于具塞比色管中，加4ml过硫酸钾，将用一小块纱布将比色管口扎紧，放入120℃鼓风干燥箱中，30min后取出，冷却至室温再进行下一步操作。该方法不仅操作简便，温度更易控制，工作时间缩短，而且不会出现比色管中试样外溢等现象，测定结果准确。 
　　2.2.3 电热板或可调电炉加热煮沸消解 
　　此方法为国标规定的不具备高温高压消解条件时，所用的消解方法，可用150ml锥形瓶，加入消解所用试剂于可调电炉上加热消解。由于温度不好控制，应尽量选用可调电炉加热。 
　　2.2.4 HACH管快速消解 
　　本方法取水样于HACH管中，用COD加热仪加热，达到消解目的。此方法消解时间短，所用试剂量少，实验结果也能达到国标要求。国标与快速测定法实验步骤对比如下表3： 
　　2.3钼酸铵分光光度法测定总磷含量 
　　此方法原理是在酸性条件下，将磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常称磷钼蓝。 
　　2.3.1显色剂的加入 
　　显色测定时先将比色管中溶液定容至50ml，依次加入抗坏血酸溶液，混匀，30s后加钼酸盐溶液，充分混匀。显色剂的加入量直接影响到显色体系的最终体积，因此显色剂需准确移取。 
　　2.3.2显色时间和显色温度的影响 
　　高浓度样品，由于分子间的有效碰撞较多，显色反应较快，一般无需15min显色。低浓度样品由于分子间稀疏，温度低时分子有效碰撞较少，显色时间较长；而温度高时分子运动速度快，显色时间也就缩短。因此经分析实验发现，当显色温度为25℃，显色时间5min吸光度即可达到最大值。当室温降至15℃以下时，可放在20～30℃水浴中，或开空调保证显色温度。 
　　当样品显色后，应尽快测定吸光度。实验表明，当室温为15℃时显色持续时间为30min左右；而当室温30℃时，显色持续时间为20min。所以在测定样品的过程中应严格控制比色的时间。 
　　2.3.3 比色皿的吸附 
　　最终成色的磷钼蓝在比色皿上的吸附较强，高浓度吸附尤其明显，吸光度可提高0.003～0.005，导致结果偏高。为了准确测定，对高浓度样品可采取每测定一个样品，比色皿用蒸馏水冲洗3遍，再测定下一个样品，并且尽量按浓度从低到高的顺序测定，以减少吸附产生的误差。测定完成后，往往可以在比色皿上看到壁上有明显的蓝色吸附物，应将比色皿放在铬酸洗液或硝酸中浸泡片刻，再进行冲洗。 
　　3.小结 
　　在总磷的监测分析过程中，采样瓶的选择、洗涤，水样消解方法的选择，显色时间和温度的控制，比色皿的清洗等都直接影响到总磷的测定结果。因此从样品采集、保存，样品的预处理到显色、测定，尽可能的使用玻璃器皿，并且冲洗干净，防止吸附影响测定结果；消解方法的选择，在保证消解完全的前提下可选择操作简便的烘箱消解法；显色温度和时间最好按照国标中规定的总磷测定方法――钼酸铵分光光度法中的要求严格进行操作。只有在实际操作中避免出现失误，才能提供准确的分析数据，保证实验室质量。