食品添加剂磷酸二氢钙中阴离子测定

方案优势

在优化的色谱条件下，4 种离子的分离度好，检测灵敏度高; 被测离子的浓度在一定范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，相关系数r ＞ 0. 999。4 种离子测定结果相对标准偏差均＜ 3% ( n = 9) ，平均加标回收率为80% ～ 105% 。结论离子色谱法简便、灵敏、快速，能够满足同时测定CaH2 PO4中4 种阴离子含量的要求。

采用标准

国家相关标准

方法/原理/步骤

　　样品的制备

　　①CaH2 PO4样品1( 1 000 mg /L) :称取0. 1 g(精确至0. 001 g) CaH2 PO4试样于50 ml小烧杯中，用30μl浓盐酸溶解后，转移至100 ml容量瓶中并用去离子水定容至刻度;用0. 22μm滤膜过滤，滤液即为待测液。用于测定SO42-和NO3-。②CaH2 PO4样品2 ( 1 000 mg /L) :称取0. 1 g (精确至0. 001 g) CaH2 PO4试样于50 ml小烧杯中，用20μl浓硝酸溶解后，转移至100 ml容量瓶中并用去离子水定容至刻度;用0. 22μm滤膜过滤，滤液即为待测液。用于测定F-和Cl-。

仪器设备

　　仪器与试剂

　　仪器:离子色谱仪( CIC-300型)，阴离子色谱柱( Shodex 52-4E型)，自再生抑制器( SHY-2型)，电导检测器，Milli-Q超纯水仪。试剂:无水碳酸钠(工作基准试剂)，氢氧化钠(优级纯)，磷酸二氢钙(分析纯)，淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3与30. 0 mmol /LNaOH混合溶液(称取0. 159 g Na2 CO3、量取1. 56ml 50%过饱和NaOH溶液，用脱气去离子水定容至1 000 ml) ;实验用水为去离子水，除特别说明外，其他试剂均为分析纯。

　　离子色谱分析条件

　　淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3与30. 0 mmol /LNaOH混合溶液，流速0. 7 ml /min;柱温45℃;抑制电流75 mA;进样量25μl。

结果与结论

  　结果

　　淋洗液的选择

　　分别试验了不同配比Na2 CO3 -NaOH体系时色谱峰的分离情况，结果表明，当NaOH浓度不变时，Na2CO3对出峰时间影响较大，二者之间的关系表现为Na2CO3浓度越大，出峰时间越短，反之则时间越长。当Na2CO3浓度不变时，改变NaOH浓度主要对SO42-和NO3-出峰先后顺序产生影响(见表1)，但在此条件下CaH2 PO4样品不能得到完全分离;当体系配比为1. 5～30. 0 mmol /L时，标准溶液和样品中各离子之间的分离度均在1. 5以上，分别如图1和图2a、2b所示，故本实验选择1. 5 mmol /L Na2CO3与30 mmol /L NaOH混合溶液作为淋洗液。

　  方法验证

　  1.工作曲线、线性范围和检测限

　　配制4种阴离子混合标准溶液，F-、Cl-、SO42-和NO3-，浓度分别为5. 0、5. 0、10、5. 0 mg /L，然后将此溶液依次稀释2、4、10、50倍，配制成系列标准工作溶液，在1. 2色谱条件下分别进行测定;以离子浓度( mg /L)对峰面积进行线性回归，表明4种离子在0. 1～10. 0 mg /L范围内有良好的线性关系，同时以最低浓度标准溶液测得峰面积和噪声，以低限加标样品的测定结果按3倍信噪比计算检测限，得到4种离子的线性方程、线性范围、相关系数和检测限(表2)。

　　2.精密度实验

　　在1. 2色谱条件下对2份CaH2 PO4样品分别连续进样测定9次，4种阴离子测定结果相对标准偏差均在3%以内，实验测定结果如表3所示。

　　3.加标回收率实验

　　准确称取0. 1 g CaH2 PO4样品2份，分别用30μl浓盐酸和20μl浓硝酸溶解，去离子水定容至100 ml，于优化后的色谱条件下测定。准确称取0. 1g CaH2 PO4样品2份溶解于分别含有F-和Cl-、SO42-和NO3-的100 ml混合标准溶液中，分别进样分析，进行加标回收实验(除F-外，其他离子加标量分别为1 /2、等浓度和2倍加标)，4种离子的回收率在80%～120%，具体实验结果如表4所示。

　  结论

　　本研究建立了一种离子色谱法同时分离CaH2 PO4中的F-、Cl-、SO42-、NO3-的方法。该方法选用Na2CO3 -NaOH为淋洗液，通过对其他色谱条件进行优化，被测离子的分离度好，检测灵敏度高，且被测离子浓度在一定范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系( r＞0. 999)，测定结果相对标准偏差均＜3% ( n = 9)，加标回收率为80%～105%。该方法简便、快速，测定结果准确，是一种实用性强的检测手段，可满足磷酸盐中阴离子的检测要求。