QuEChERS方法在农药多残留分析中的应用研究进展

　　QuEChERS方法是近年发展起来的一种样品前处理技术，最初用来分析蔬菜水果样品中的农药残留，随着研究的深入，QuEChERS法分析领域在不断的扩大，已经扩展到用于分析诸多领域，如高蛋白食品、谷物、土壤、茶叶等。 
　　1 QuEChERS方法及其特点 
　　QuEChERS方法实质上是固相萃取技术和基质固相分散技术的结合和衍生。经研究发现，乙腈可以对宽范围极性农药多残留物进行萃取，可以应用于色质联用技术分析；无水硫酸镁可以吸收样品中水分，同时产生的热量更适合农药的萃取；离心可使有机试剂与样品分层；PSA能够吸附很多极性基质成分如糖类、脂肪酸等，而对农药残留物无吸附作用。 
　　由于QuEChERS方法不需要像传统前处理方法一样经过复杂的步骤，而是在提取液中直接加入干燥剂和杂质吸附剂，这样做不仅样品用量少、有机试剂消耗少、器皿使用量少、实验过程简便，大大提高了前处理工作效率，降低了试验误差，而且该方法能同时提取多种农药残留，改善了传统方法只能提取单一农药的弊端，是一种省时、高效的新技术。 
　　2 QuEChERS方法基本步骤 
　　QuEChERS方法的具体操作步骤：一是称15g待测样品于50mL离心管中，加入12.5mL1%酸化乙腈（含1%乙酸）；二是加入6g无水硫酸镁和1.5g无水醋酸钠于离心管中，振荡摇匀；三是将离心管放置于振荡器上振荡30min；四是将离心管于8000rpm离心5min，使待测样品与提取液分离；五是取7mL上清液于加有0.9g无水硫酸镁和150mgPSA的15mL离心管中，震荡摇匀；六是8000rpm离心5min；七是取上清液定容至一定体积后上机分析。 
　　3 QuEChERS方法在食品农药残留检测方面的应用进展 
　　在国外，QuEChERS方法经过十多年的发展已经日渐成熟并成为了实验室认可的标准方法。在2003年，Mastovska等用最初的QuEChERS方法对几种蔬菜、水果基质中235种农药残留检测进行了验证，其中207种农药检测结果较好，该研究发现，吡蚜酮等对酸敏感的农药在酸性的水果基，如柑橘中回收率较低，而在非酸性的蔬菜基质如生菜中，对碱敏感的农药克菌丹等存在降解现象。之后，Lehotay等对该方法进行了改良，通过加入pH4.8的缓冲提取溶剂体系，提高了大部分农药的回收率。经过改良后的QuEChERS方法进行提取，通过LC-MS和GC-MS进行检测，可以同时测定229种农药残留，其中11种农药的回收率在70%～120%之间，206种在90% ～110% 之间，相对标准偏差均小于10%。该方法在2007年成为美国农业化学家协会AOAC的官方方法。Schulze等以乙腈作为提取液，加入柠檬酸盐缓冲溶液调节溶液pH值在5.0～5.5，经无水硫酸镁和氯化钠盐析离心分层，对QuEChERS方法进行了改良，并在德国的多个实验室进行实验验证，其结果比AOAC方法更加理想。2008年，改进后的方法成为欧洲标准化委员会的标准方法。 
　　国内早期对于QuEChERS方法的研究，主要是农产品中单一农药残留的检测，并且提取农药类型为有机磷类、氨基甲酸酯类以及拟除虫菊酯类农药。2005年，王金芳等以乙腈作为提取剂、固相基质吸附分散净化后，用反相高效液相色谱分离、采取MRM正离子检测模式进行多级质谱检测，建立了葡萄中多菌灵、吡虫啉、甲霜灵、腐霉利和三唑酮5种农药残留的快速提取净化和液质联用检测方法；2006年，李莉等用乙腈提取，PSA净化，采用气质联用技术，建立了枸杞中噻嗪酮、炔螨特、抑食肼、氯氰菊酯等12种农药检测方法。2012年，侯雪等通过比较d-SPE、SPE和SPE三种前处理方法的净化效果，选取了SPE柱固相萃取作为净化方法，建立了莴苣中124种农药的气质检测方法。 
　　随着研究人员的努力，改良技术和设备的不断更新，QuEChERS方法不仅应用于蔬菜、水果、谷物等农产品，还拓展到了更广的范围，例如高粘度的蜂蜜，高脂肪含量的油条以及成分复杂的动物性食品。另外，该方法也逐渐应用于中药材、茶叶等产品。 
　　4 QuEChERS方法的应用前景 
　　QuEChERS作为一种比较新的前处理技术发展十分迅速。除了本文提到的在食品及许多农产品的农药多残留检测中应用广泛，该技术还成功应用于生物、药物以及环境样品等多方面。许多农药残留分析研究者也在不断地对QuEChERS方法进行改良和研究，改良后的新技术将适合于MS同时检测更多种农药，此方法也将逐渐用于日常的农药残留监测。