整体柱在线固相微萃取富集检测水中的苯氧羧酸类除草剂

整体柱在线固相微萃取-高效液相色谱同步富集检测水中的苯氧羧酸类除草剂 

苯氧羧酸类除草剂是最早开发成功并广泛用于农林业生产的一类有机选择性除草剂,其对植物有强烈的生理活性,具有高效、内吸、高度选择性等特点^[1]。从化学结构上看,苯氧羧酸类化合物容易成盐,这使得其很容易溶解于地表水中,并迅速扩散,导致周围环境的大面积污染进而严重威胁人类健康。虽然苯氧羧酸类除草剂本身只具有中等毒性,但其代谢产物(特别是一些卤化物)对人类和生物体会造成严重危害^[2]。研究表明，这些代谢产物可以引发人类软组织恶性肿瘤,对动物体表现出胎盘毒性。现今,全球苯氧羧酸类除草剂的生产和使用量仍居高不下,由于该类除草剂的潜在危害性,对它们在环境和作物中的残留量检测也越来越重要。国内外对于苯氧羧酸类农药的残留都制定了严格的残留限量。我国2006年颁布的国家标准《生活饮用水卫生标准》将2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的限值规定为0.03 mg/L^[3];世界卫生组织2011年颁布的《饮用水水质指南》规定饮用水中2,4-D的限量指导值为30 μ g/L、2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸(2,4-DP)的限量指导值为100 μ g/L^[4]。

目前,苯氧羧酸类除草剂的残留检测方法有气相色谱-电子俘获检测法(GC-ECD)^[5]、气相色谱-质谱联用检测法(GC-MS)^[6]、高效液相色谱-紫外检测法(HPLC-UV)^[7]、高效液相色谱-二极管阵列检测法^[8]、液相色谱-质谱联用检测法(LC-MS)^{[9, 10, 11]}、电泳检测法(CE)^[12,13]以及酶联免疫检测法(ELISA)^[14]等。其中,气相色谱法和高效液相色谱法是最为通用,同时也是许多标准中使用的检测方法。对比气相色谱法,高效液相色谱法由于无需对样品进行衍生,简化了操作步骤,减少了干扰,因此更适用于苯氧羧酸类除草剂的检测。

此外,由于实际样品成分复杂,多含有易损害色谱柱的大分子物质;而且对于可疑样品,特别是含量较低的样品,需要结合前处理富集技术,提高检测灵敏度。管内固相微萃取(in-tube SPME)技术是一种少溶剂的固相微萃取技术,具有操作简单、耗时少、效率高、易于自动化和与其他技术在线联用等优点^[15]。固相微萃取与高效液相色谱在线联用,不仅可以简化样品前处理步骤,而且可以实现分析的自动化,提高分析的灵敏度^[16]。

由于聚合物整体柱具有原位制备、通透性好,传质阻力低、表面易于改性等优点^{[17, 18, 19]},近年来在固相(微)萃取介质^{[17, 20, 21,22]}、色谱分离介质(色谱整体柱)^{[23, 24, 25]}等领域得到广泛应用。罗伟强等^[20]在不锈钢管内制备聚(甲基丙烯酸-二甲基丙烯酸乙二醇酯)整体柱作为萃取柱,并用于水果中氯吡脲的分析测定;Wang等^[21]以掺杂单壁碳纳米管的聚(甲基丙烯酸-二甲基丙烯酸乙二醇酯)整体柱为管内固相微萃取整体柱,采用管内固相微萃取-实时直接分析质谱法联用在线富集检测样品中的6种三嗪类除草剂。

本论文以自制C18毛细管整体柱作为固相微萃取柱,构建在线固相微萃取-高效液相色谱(in-tube SPME-HPLC)联用系统,同步富集检测5种苯氧羧酸类除草剂(即2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D),苯氧丙酸(PPA),2-(2-氯)-苯氧丙酸(2,2-CPPA),2-(3-氯)-苯氧丙酸(2,3-CPPA),2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸(2,4-DP)),考察了in-tube SPME-HPLC联用系统主要运行参数对5种苯氧羧酸类除草剂富集检测的影响,并利用联用系统检测了环境水样中的5种苯氧羧酸类除草剂。

1 实验部分跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献

1.1 仪器、试剂与材料跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献

EasySep-LC1010液相色谱仪(美国Unimicro Technologies公司); LC-10AD液相色谱泵(日本岛津公司); XL30ESEM电子扫描显微镜(荷兰FEI公司); GL-16C离心机(最高转速 16000 r/min)(上海安亭科技仪器厂); 601超级恒温水浴(江苏省金坛市医疗仪器厂); Milli-Q Reference型超纯水系统(美国Millipore公司)。液相色谱分析柱Gemini 5u C18 (250 mm×4.6 mm,5 μ m)(美国Phenomenex公司)。

甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、 γ -甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷( γ -MAPS)(美国ACROS公司);环己醇、1,4-丁二醇(分析纯,天津市光复精细化工研究所);偶氮二异丁腈(AIBN,化学纯,上海试剂四厂);乙腈(ACN)、甲醇(色谱纯,国药集团化学试剂有限公司);盐酸、氢氧化钠和三氟乙酸(TFA)(分析纯,上海试剂总厂)。所用水均为超纯水,由Milli-Q reference型超纯水系统制得。熔融石英毛细管(250 μ m i. d.,375 μ m o. d.,河北永年锐沣色谱器件有限公司)。纯氮气(N₂,福州开发区友辉气体有限公司)。除草剂标准品:2,4-D、PPA、2,2-CPPA、2,3-CPPA、2,4-DP购自美国SIGMA公司。检测水样取自福州市闽侯县上街镇厚美村和浦口村。

1.2 溶液配制跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献

0.1% TFA溶液:取1 mL TFA溶于超纯水,并移入 1000 mL容量瓶中,用超纯水定容,即得0.1%的TFA溶液。使用前需要用水系滤膜过滤,再超声脱气30 min。苯氧羧酸类标准储备液:分别称取适量的2,4-D、PPA、2,2-CPPA、2,3-CPPA和2,4-DP溶解于乙腈中,配制成100 mg/L 的标准储备液。实验前用流动相配制成所需浓度的标准溶液。

1.3 样品处理跳转到：本文顶部　1 实验部分　    1.1 仪器、试剂与材料　    1.2 溶液配制　    1.3 样品处理　    1.4 固相微萃取整体柱的制备　    1.5 固相微萃取整体柱截面形貌观察　    1.6 in-tube SPME-HPLC系统的构建与运行　2 结果与讨论　    2.1 固相微萃取整体柱的表征　        2.1.1    固相微萃取整体柱截面形貌观察 　        2.1.2    固相微萃取整体柱的渗透性考察 　    2.2 分离条件的选择　    2.3  in-tube SPME-HPLC联用系统运行条件优化 　        2.3.1    固相微萃取毛细管整体柱长度的影响 　        2.3.2    进样流速的影响 　        2.3.3    进样时间的影响 　        2.3.4    洗脱流速的影响 　        2.3.5    洗脱时间的影响 　    2.4 方法验证　        2.4.1    联用系统检测与直接进样检测比较 　        2.4.2    工作曲线与检出限 　        2.4.3    回收率 　        2.4.4    重现性 　    2.5 实际样品测定　3 结论　参考文献跳转到：

其他网友还关注过

• 固相萃取与固相微萃取
• 固相萃取与固相微萃取比较
• 固相萃取与固相微萃取比较
• 固相微萃取
• 固相微萃取和固相萃取的区别
• 固相微萃取和固相萃取的区别
• 固相萃取与固相微萃取的区别
• 固相萃取与固相微萃取的区别
• 固相微萃取技术
• 固相微萃取介绍

更多与 整体柱在线固相微萃取富集检测水中的苯氧羧酸类除草剂 相关的新闻

相关文章

固相微萃取高效液相色谱测定水产中丁香酚类麻醉剂

氟化共价有机聚合物固相微萃取-高效液相色谱测定水产品中丁香酚类麻醉剂丁香酚作为一种渔用麻醉剂,在水产品长途运输中,可降低呼吸和代谢强度,减少碰撞,降低其死亡率而被广泛使用。但有研究表明,高剂量的丁香酚......

固相微萃取探针如何实现10分钟完成人体样本采集与分析

人体口腔、鼻腔和皮肤含有大量与人体生理、病理及行为有关的标志物。通常采用棉签拭子擦拭来获取这些人体样本用于后续的标志物筛查与鉴定。棉签拭子具有良好的非侵入性和经济性，适用于大规模的样本采集，特别是在临......

刘震：管内硼亲和固相微萃取HPLC助力发现最佳沏茶温度

近日，《色谱》期刊编委刘震团队发布新成果——管内硼亲和固相微萃取-高效液相色谱全自动在线联用检测茶饮料中的顺式二羟基化合物。王欣,何坚刚,罗琪,刘震*色谱,2020,Vol.38Issue(1):13......

欧阳钢锋：内源性生命活性物质新分析方法研究

分析测试百科网讯2019年8月31日，在第四届全国样品制备学术报告会上，中山大学化学学院教授欧阳钢锋带来了题为《内源性生命活性物质新分析方法研究》的报告。中山大学化学学院教授欧阳钢锋在胆酸类分子检测中......

刘虎威：固相微萃取质谱联用测定水中三嗪类农药残留

分析测试百科网讯2019年8月31日，在第四届全国样品制备学术报告会上，北京大学教授刘虎威带来了题为《固相微萃取-质谱联用测定水中三嗪类农药残留》的报告。北京大学教授刘虎威刘虎威介绍到固相微萃取-实时......

农药残留量测定样品前处理固相微萃取技术

固相微萃取技术是在固相萃取技术基础上发展起来的一种萃取分离技术,它克服固相萃取吸附剂孔道易堵塞的缺点,是一种无溶剂,集采样、萃取、浓缩和进样于一体的样品前处理新技术。固相微萃取装置类似普通样品注射器,......

影响固相微萃取装置平衡效果的五大因素

  固相微萃取（简称，SPME）是在固相萃取技术上发展起来的一种集采样，萃取，浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取新技术。与固相萃取技术相比，固相微萃取操作更简单，携带更方便，回收率......

浅析萃取分离的五种方法

在运用液相色谱分析检测物品的试验中，经常会采用萃取法对样品进行预处理，主要是通过选择性吸附、洗脱的方式对样品进行富集、分离、净化处理，使样品更加纯净，从而降低样品中杂质对检测的干扰，大大提高检测的准确......

固相微萃取和固相萃取的区别是什么？

固相微萃取和固相萃取的区别是什么？杭州格图科技有限公司专业销售固相萃取仪、气相色谱仪、气体发生器、气相色谱柱、液相柱温箱、超声波清洗机、固相萃取仪及氮吹仪等色谱相关产品，同时兼营仪器维修，色谱方法开发......

不到一分钟的时间内检测运动员血液或尿样中的违禁物质

据外媒NewAtlas报道，目前科研人员大约需要半个小时的时间来检查一名运动员的血样或尿样中的违禁物质。然而，多亏了加拿大滑铁卢大学开发的新技术，这个数字可能会下降到检测每个样本只需55秒或者甚至更少......

仪器

莱伯泰科Astation全自动多功能样品制备进样平台CTC PAL 智能箭形固相微萃取进样器LESA 纳喷机器人离子源eTrap/eTrapPlus 电子制冷式冷阱ExceSol三合一多功能自动进样器CI-100型固相微萃取液相色谱联用仪HiSorb吸附采样棒ExceSol自动进样器-ExceSol-SPDEExceSol固相微萃取（SPME）进样系统LESA Plus 静态液滴萃取表面分析质谱离子源

实验室

现代色谱分离分析实验室中国科学院大连化学物理研究所105组中国计量科学研究院化学计量与分析科学研究所中科院大连化物所高效分离与表征（1810组）蛋白多肽药物药动学实验网生化工程国家重点实验室清华大学分析中心河北省水环境科学实验室大连化物所生物分离分析新材料与新技术课题组陕西出入境检验检疫局技术中心