葡萄酒中痕量木塞污染物的顶空固相微萃取- 气相色谱串联质谱法检测

摘　要: 建立了顶空固相微萃取- 气相色谱串联质谱检测葡萄酒中主要的痕量木塞污染物———204062三氯苯甲醚( TCA)的方法。通过优化萃取时间、温度、盐浓度、pH值等固相微萃取处理条件, 采用204062三氯甲苯( TCT)为内标进行定量, 气相色谱离子阱质谱法测定。选取TCA母离子和子离子分别为m / z 210和m / z195, TCT的母离子和子离子为m / z 195和m / z 159。方法的定量下限(LOQ)为210 ng/L, 回收率为71%～98%。该法操作简单、快速, 适用于葡萄酒中痕量TCA残留的快速检测。

    2-4-6-三氯苯甲醚( TCA)污染是影响葡萄酒品质的主要原因。美国食品药品监督管理局( FDA)提供的研究报告表明, 由软木塞迁移到葡萄酒中TCA的质量浓度为2.4～210.0 ng/L[ 1 - 2 ] 。TCA产生的化学机理较为复杂, 目前主要认为其来源于普通微生真菌, 如曲霉菌, 在潮湿环境下可将橡木中的氯酚转化为氯苯甲醚[ 3 ] 。TCA分子结构简单, 但对感官影响十分有效, 也是葡萄酒产生腐木味的主要来源。研究表明, 在每升干白葡萄酒和气泡酒中最低可检测到2 ng/L的TCA, 而在红葡萄酒中的含量则为上述的2.5倍, 一般认为超过10 ng/L的TCA即会对葡萄酒的风味和品质产生影响。TCA是非常稳定的化合物, 灌瓶后渗透到葡萄酒中的TCA比葡萄酒本身更稳定[ 4 ] 。虽然我国属于葡萄酒的进出口和消费大国, 但目前还未有相关检测方法的研究报道。已有的文献报道主要以气相色谱进行分离, 采用不同类型的检测器进行检测, 前处理方法包括液液萃取、固相萃取、水蒸气蒸馏等, 步骤均较为繁琐[ 5 ] 。顶空进样法是目前挥发性化合物(VOCs)的常用处理手段, 可以避免复杂样品基质对检测的干扰, 与动态顶空和静态顶空相比, 顶空固相微萃取因其进样方式简单、操作方便、灵敏度高等优点, 已广泛用于VOCs化合物的定性和定量分析[ 6 - 8 ] 。本文首次建立了采用顶空固相微萃取- 气相色谱串联质谱(HS -SPME - GC/MS/MS)检测葡萄酒中痕量TCA的分析方法, 优化了SPME的前处理条件, 并对目前市场上的一些葡萄酒样品进行了检测, 证明该方法满足实际大规模筛选的分析要求。