当仅有的载气从填充柱或毛细管柱后流出，进入检测器，载气中的有机杂质和流失的固定液在氮火焰中发生电化学电离，生产正负离子和电子。在电场的作用下，正离子移向收集极（负极），负离子和电子移向极化极（正极），形成微电流，流经输入电阻时，在其两端产生电压降E。它经微电流放大器放大后，在记录仪上便记录下一信号。
