1、化学体系本身引起的自放电；这部分主要是由于磷酸铁锂电池内部的副反应引起的，具体包括正负极材料表面膜层的变化；电极热力学不稳定性造成的电位变化；金属异物杂质的溶解与析出；
2、正负极之间隔膜造成的磷酸铁锂电池内部的微短路导致磷酸铁锂电池的自放电。
磷酸铁锂电池在老化时， K值（电压降）的变化正是电极材料表面SEI膜的形成和稳定过程，如果电压降太大，说明内部存在微短路，由此可判定磷酸铁锂电池为不合格品。K值是用于描述电芯自放电速率的物理量，其计算方法为两次测试的开路电压差除以两次电压测试的时间间隔△t，公式为：K =（OCV2-OCV1）/△t。