2013年北京质谱年会隆重召开

　　2013年3月22日，由北京理化分析测试技术学会北京质谱分会和北京质谱中心共同承办的2013年度北京质谱年会在北京昌平瑶台温泉酒店召开。本届年会旨在加强学术交流，掌握与了解质谱技术及其色谱与质谱联用技术在分析科学中的发展及应用进展。大会邀请了多位国内知名质谱专家作大会报告，共同交流其研究成果；还邀请了业内知名厂家包括安捷伦科技有限公司、珀金埃尔默(上海)有限公司、江苏天瑞仪器股份有限公司、赛默飞世尔科技(中国)有限公司等厂商作新技术进展报告。此外，特别安排技术及应用培训，包括质谱基本知识，定性、定量分析中的关键问题，仪器的维护，色质联用技术及其应用等内容。来自全国质谱界的知名专家、仪器厂商、青年学者、高校学生近300人参加了本届年会。报告结束后，听众们踊跃提问、讨论，气氛非常热烈。

2013年北京质谱年会现场

北京大学 刘虎威教授

中国医学科学院药物研究所 再帕尔·阿不力孜研究员

　　2013年北京质谱年会由北京大学刘虎威教授主持，北京质谱学会理事长、北京协和医学院药物研究所再帕尔·阿不力孜研究员为大会致辞。再帕尔老师说多年来质谱年会已经成为质谱界的一个品牌，一直努力致力于改善会议的内容和形式，为大家提供一个学术交流的平台。今年大会邀请了一些优秀的学者来做报告，除了大会报告外，还有学术沙龙和技术培训，力求多种参与形式，更加利于与会人员的讨论。希望大家在本次大会中都有很多的收获。

清华大学分析中心 张新荣教授

　　来自清华大学分析中心的张新荣教授介绍了“质谱离子源的现状与发展”。

　　随着质谱仪器在生命科学、生物工程、临床诊断、医药工业中的应用越来越广泛，质谱仪器的下一步发展面临着很大的问题。小型化就是其中的一个。近年来，光谱仪器、色谱仪器、电化学仪器的小型化发展很好，我国学者在质谱仪器小型化方面也做了一些初步工作，也有便携式质谱仪面世。质量分析器的小型化研究已经有不少报道，检测器的小型化可能也是一个重要的研究方向，Nature上就有文章发表，用于单分子的研究。清华大学精仪系研制了MEMS法拉第筒(FCA)离子检测器。经实验证明，检测器噪声水平很低，在0.1pA左右，且不受外界高压射频电压的干扰，灵敏度高。离子源小型化成为质谱仪器小型化的瓶颈。因为随着质谱仪器体积的减小，质量分析器和检测器接收到的离子数量就会大大降低，就需要有更高离子化效率的离子源加以补偿；另外小型质谱仪器多用于现场分析，样品预处理和分离过程在现在很难完成，同时要求离子源能够在常压下工作，对样品有一定的选择离子化功能。这些都成为离子源小型化面临的问题。目前的研究有气相常压敞开式离子源研究、液相常压敞开式电离源研究和固相常压解吸附离子源研究。

中国医学科学院基础医学研究所 李智立教授

　　来自中国医学科学院基础所的李智立教授介绍了“质谱成像在生物医学中的应用”。

　　一般临床医院选择核磁成像、CT成像和超声成像、X摄像。近年来质谱发展的比较快，可以直接在组织上进行分子检测。该技术最早于1997年提出，早期使用MALDI成像，多用于定性分析。MALDI成像需要在真空状态下，拿到组织需要先切成10um左右的薄片，放在载玻片上，可以进行2种方式的观察，一种是Microprobe，是组织上单点质谱图的成像，还有一种是使用激光照射下，面积比较大，检测的时候用类似光栅进行区域质谱测量，叫做Microscope。这两种方式都称为image。为了研究高分辨率的样品，就可以选择image的方法，如果只是为了组织某个区域中找几个位置去看的话，就可以选择profiling。Image和profiling是目前比较流行的方法。

　　拿到的组织可以使用冰冻切片，石蜡包埋和甲醛处理。但是石蜡会干扰离子化效率，甲醇有组织蛋白胶连的干扰，所以一般选择冰冻切片。切片后可以使用ESI方法成像，另一方面也可以使用染色的方法进行对照。

　　李智立教授还列举了目前推荐的MALDI用到的基质，可以适用于肽，蛋白，磷脂、药物研究。这些基质都是再高的真空下是可以稳定存在的，否则得到的结果就有问题。最后李教授展示了MALDI方法应用于脂类、肽和蛋白质、药物、代谢物、细胞的image图。

中国检验检疫科学研究院 彭涛博士

　　来自中国检验检疫科学研究院彭涛博士/副研究员做了题为《有机质谱在食品安全突发事件中的应用》的报告。彭博士首先介绍了食品安全的定义是指食品无毒、无害、符合应当有的营养要求，对人体健康不造成任何急性、亚急性或者慢性危害。

　　彭博士介绍的食品安全包括：数量安全是指充足的供应；质量安全是指人体健康，生命安全以及更高要求：无污染，有机食品。影响食品安全的因素包括：生物因素：病毒、细菌、寄生虫、生物毒素、转基因；化学因素：农兽药残留、化学添加、环境污染物；物理因素：重金属、辐射、辐照。

　　随后彭博士着重举例向大家介绍了十几年的具体工作方法。包括以下一些内容：1.高效液相色谱/串联质谱法同时测定虾中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量、动物肌肉中硝基呋喃类抗生素代谢物、辣椒及其制品中苏丹红1号、牛奶中多种中性与酸性药物残留、进出口动物源食品中克伦特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇和特布他林残留量；2.反相高效液相色谱/四级杆串联质谱法同时测定鸡肉中五种喹诺酮药物残留；3.基质分散固相萃取——液相色谱——离子阱质谱法检测罐头食品中双酚类化合物残留；4.液相色谱—质谱/质谱法测定乳与乳制品中的三聚氰胺；5.固相萃取-高效液相色谱/串联质谱同时检测动物源性食品中76种兽药残留；6.气相色谱-质谱/质谱法测定出口乳及乳制品中多种有机氯农药残留量、出口食品中甲草胺、乙草胺、甲基吡恶磷等160种农药残留量等等。

　　最后，彭博士向大家介绍了质谱在食品安全中的最新应用及发展方向。

　　筛查

　　1、超高压液相色谱-飞行时间质谱法测定食品中19种非法染料；

　　2、超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查牛奶中的农药和兽药残留；

　　3、高效液相色谱-离子阱飞行时间质谱对保健食品中激素类成分的快速筛查和确证；

　　4、液相色谱-质谱联用技术测定无糖食品中果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖。

　　打假

　　扫描电镜和稳定碳同位素比质谱法鉴别马铃薯淀粉中的假玉米淀粉。当玉米淀粉的掺假量大于10%时，根据二者在稳定碳同位素比上的自然显著差异，可以估算出掺假玉米淀粉的含量。

　　指纹谱库

　　食品中的香料成分进行快速指纹检测。用ASAP探头上的玻璃棒直接触及冰激凌和曲奇样品表面或直接去香草提取物和咖啡样品完成上样，然后将ASAP探头插入密封离子阱中，质谱分析。

　　溯源

　　基于飞行时间质谱的快速肉类溯源检测方法。进行超声破碎后，离心，提取样本水津液，进行MALDI-TOF检测差异性蛋白质谱峰。

中国医学科学院药物研究所 再帕尔·阿不力孜研究员

　　来自中国医学科学院、北京协和医学院药物研究所的再帕尔·阿不力孜研究员带来了《基于LC-MS技术的代谢组学分析方法研究与应用进展》的报告。

　　再帕尔研究员介绍到代谢组学的研究步骤一般为样品采集、样品检测、数据分析、结构鉴定、生物学阐述和临床验证与应用。在样品检测中、LC-MS具有高灵敏度、准确定量和靶分析等特点。

　　“组合式”离子化方式的LC-MS分析方法

　　在代谢物在血浆中的短期稳定性考察中，血浆37℃放置时，5—羟色胺、磷酸胆碱、磷酸乙醇胺、胆碱在1h内就发生了显著地变化。血浆4℃放置时，5—羟色胺在8小时后迅速增长；磷酸胆碱在4h后迅速增加。因此，血浆4℃放置时间不宜过长。

　　分析过程中发现，生物样本中的代谢物成分复杂，难以获取全面、完整的代谢物信息，所以单一离子化方式的LC-MS方法很难获取全面的代谢物信息。再帕尔研究员以“减少分离、分类分析”的研究思路，探索与建立适合于复杂生物样本的“组合式”离子化方式的LC-MS分析方法，以最大限度地满足全面分析代谢物的需求。

　　在组合式离子化RRLC-MS/MS方案的肺癌代谢组学研究中，采用正、负离子检测模式的“组合式”离子化方法分析肺癌尿液样本(19例肺癌患者，LC组：22例健康志愿者，NC组)，获得多个在正常人和疾病组中有显著性差异的可能生物标志物。目前，正离子模式检测共获得74个可能的生物标志物，负离子模式检测获得了59个可能的生物标志物。

　　“整合式”代谢组学数据处理方法

　　面对大量、多维数据，再帕尔研究员建立了将代谢相关性网络分析与模式识别方法相结合的“整合式”代谢组学数据处理方法，有利于确定、验证可靠的生物标志物；有利于阐明疾病发生紊乱的代谢途径。

　　在尿液样本的RRLC-(±)ESI-MS/MS检测中，在获得的数据矩阵中，采用多变量分析法寻找可能的生物标志物，偏相关分析构建相关性网络，选择和验证具有生物学意义的可能生物标志物并进行结构鉴定，结合代谢途径深入分析与疾病相关的异常代谢途径。

　　结论：构建了基于RRLC-MS/MS技术的代谢组学高通量分析方法及技术平台，

　　1、可以最大程度地克服不同极性代谢物的离子化效率差异及离子歧视现象，发挥不同离子化技术的特点及其互补作用，并结合靶向代谢轮廓分析，以获得全面、完整的代谢物信息。

　　2、挖掘代谢物学海量数据中的有效信息，发现一批可能生物标志物;确定与验证可靠的标志物，阐明疾病发生紊乱的代谢途径。

　　3、采用动物模型进行代谢组学研究，能够获得动态的代谢组学数据，并可将代谢物的动态行为分析整合到代谢组学中。这不仅可以排除与疾病不相关的差异代谢物，并且还能为生物体代谢变化提供生物学上的信息支持。

　　4、建立了药物代谢组学方法，有望获得与新药的作用机制和毒性作用密切相关的代谢物信息，为新药研发提供新的研究途径。

《质谱学报》编辑部 骆淑莉老师

　　来自《质谱学报》编辑部的骆淑莉老师对质谱学报情况进行了汇报。骆老师表示《质谱学报》现在是中文核心期刊，能够解决很多学生毕业的问题，解决很多技术研究所职工技术工作量的问题；《质谱学报》从2013年1月份开始被《EI》收录了，这对《质谱学报》的影响力是一个飞跃，对大家也是更好的交流平台。最后，骆老师说：“如果要想拥有一本我们自己品牌的科技期刊，还有很长的路要走。”

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安捷伦科技有限公司 吴嘉嘉博士　

　　来自安捷伦科技有限公司的吴嘉嘉博士介绍了《安捷伦5977 GC/MSD——全新安捷伦气相色谱-质谱联用仪》。

　　5977保留了高性能、高可靠性、自5973/5975被用户高度认可的核心技术等，改进了分析性能和工作效率。5977具有高灵敏度的Extractor离子源；性能更佳的安捷伦真空泵系统；7890B和5977A之间的直接通讯利于保护系统、快速放空系统、绿色节能；MassHunter软件有利于数据采集和数据分析。

　　Extractor离子源——增强灵敏度和导热性能

Extractor离子源

　　新型的Extractor离子源提高了通过离子源的总离子数，并具有优异的导热性能表现。

　　Extractor离子源具备优异的导热性能，即离子源加热后热平均性能更好。尤其针对高沸点化合物的分析将有更加稳定的分析性能。吴博士举例指出采用Extractor离子源连续10次进样 5ppb低浓度水平的多环芳烃，经分析验证多环芳烃依然具有极佳的重现性。

　　报告中吴博士指出配备了新型Extractor离子源的安捷伦5977 系列GC/MSD在全扫描模式下，具备业界最高的信噪比指标1500:1(1pg八氟萘)。原先5975系列指标为600:1，灵敏度得到大幅提高。5977的SIM模式使用IDL指标更具意义，经仪器现场验收得出，5977系列GC/MSD连续8针八氟萘进样的IDL指标为10fg。

　　采用新型的智能化安捷伦真空泵系统

　　5977系列GC/MSD系统配备的全新Twis Torr 304 FS分子涡轮泵专为氦气和氢气设计，氦气和氢气由于分子质量低，因此在抽真空时很难被抽干净。Twis Torr 304 FS分子涡具备独特的悬浮轴承设计和分子拖动设计，可以提高氦气、氢气气体的压缩比，从而实现更快的小分子质量气体的抽真空速率。

　　除新型的Twis Torr 304 FS分子涡轮泵外，前级泵也推出了DS42i和IDP-3c两款新品，前者为油泵，或者为无油干泵(适用于氨气化学源)。新型DS42i前级泵最大的特点 在于其本身的节能设计(工作状态下功率为320w；睡眠状态下为190w)，5977系列GC/MSD系统睡眠/唤醒模式结合DS42i前级泵，可以大大减少实验室的运作成本。

　　7890B和5977A之间实现“直接通讯”

　　7890B和5977A之间的双向通讯，使得系统操作更加安全。如果5977A质谱仪真空泵出现故障，7890B回自动关闭气源以保护GC/MSD系统。当氦气作为载气时可避免浪费气体；当氢气作为载气时，减少了质谱仪爆炸的风险。

　　全新的GC/MSD MassHunter软件

　　软件方面，5977 系列GC/MSD系统系统采用全新的GC/MSD MassHunter数据采集软件。该软件适用于Agilent所有类型的气质联用仪，同时5977系列GC/MSD系统配备的全套G1701FA软件包含有原先MSD ChemStation软件，用户购买新型5977 系列GC/MSD后可以仍然使用原先的MSD ChemStation软件进行分析。并且原先在5975系列GC/MSD上建立的分析方法和数据采集方法无需做任何改动，同样可以直接拿到 MassHunter软件上使用。　

　　如用户需要超强的定量分析功能，全新的GC/MSD MassHunter软件能够满足用户的需求。MassHunter超强定量分析软件可以采用批处理分析模式，详细显示数据分析结果；自动检查定性标准是 否满足要求及显示超标结果；且能够校准曲线互动检查。MassHunter定性分析软件具备多种显示界面方面切换；同时多谱库可实现同时检索；此外还具有内置解卷积功能和其它化合物寻找工具。

　　了解更多： 5977 GC/MSD

珀金埃尔默仪器有限公司 韩志强先生

　　来自珀金埃尔默仪器有限公司的韩志强先生为大家介绍了《AxION DSA/TOF技术及其应用》的内容。

　　韩先生介绍AxION^® DSA^TM/TOF筛选并确认化合物，仅需15秒，无论是定性还是定量都具有完全的可信性，其具体表现在：

　　1.专利的毛细管技术：通过的离子源的退耦作用来获得稳定的CID。碎片离子使得能更多的看到化合物的结构信息；

　　2.可更换的探头：易插拔的探头减低了不同应用中的交叉污染；

　　3.双探头设计：可以通过角度的调节来获取更好的灵敏度；具有相同的喷雾行为以获得优异的内部质量校正；

　　4.特有的真空锁：方便简单的真空锁可以避免的常规的维修中，真空的丢失，增强的有效开机时间；

　　5.专利的多级真空技术：多级真空中最大化的离子传传输，获得最佳的灵敏度；

　　6.放射器：利用静电学反射离子流，并聚焦到检测器加倍了飞行距离；

　　7.飞行管：V型飞行管提供了解决了分析问题的牢固的分辨率，同时推荐了极佳的灵敏度；

　　8.捕集脉冲技术：在离子飞向飞行管之前打包离子，以增强离子浓度，最大化灵敏度；

　　9.新型高速电子倍增器：提供了特有的光谱完整性和超级的峰分辨率。

　　10.从传输电厂中去耦化的电子产生：采用这种无厂化的PACI源几何设计，离子化步骤和取样离子聚焦步骤可被有效地屏蔽开，从而实现独立优化；

　　11.增加电晕针周围的样品浓度：这一设计保证了无可匹敌的灵敏度即使在非常低的流速下，和优异的色谱峰行即使是在最具挑战力的UHPLC分离。　

　　AxION^® DSA^TM/TOF快速实现DSA与LC的切换。文件驱动的样品台把一批样品依次精确地加载到离子化区域，可更换的一次性样品支架消除固体样品和液体样品的残留，辅助试剂流路通过引入标样或试剂从而调整分析条件[M+H]+离子专利的类APCI设计产生真正的分子离子峰，方便快速、精确地数据分析，氮气与源内电晕针的相互作用产生一个热等离子体，确保高效的离子化和更清晰明确的数据，AxION® SoloTM 软件：按化合物显示、发现/未发现化合物列表、可包括碎片的精确质量数和比例；数据库检索-用户自建或连接到在线的数据库、元素-选择您希望帅选的相关元素、分子式比对-理论值与筛选值比对、CID碎片计算器从中的谱峰中鉴定碎片、Details-自动链接搜索时的数据库、预测分子式-基于与数据库中的化合物的同位素比例，精确质量数的比对结果打分。

　　韩先生同时以对饮用水中的莠去津、苹果之中10ppb噻苯咪唑、橄榄油等的测定为例，想大家详细讲解了此款仪器的检测结果。

　　最后韩先生总结了DSA-TOF技术特点包括：

　　1.非极性化合物产生的分子离子-更直观的数据；

       2.由于封闭的环境；场屏蔽技术-更灵敏；

       3.宽的动态线形范围-精确同位素比例；

       4.整体方法；

       5.专用的目标分析软件；

       6.允许内标校正以确保质量准确度；

       7.密闭环境最小化环境影响及潜在危险。

江苏天瑞仪器股份有限公司 周立博士

　　天瑞仪器的周立博士为大家带来了“天瑞仪器带来了在食品卫生中的应用”的报告。

　　随着人们对食品安全意识的逐渐提高，对分析仪器的需求也越来越高，由此对食品卫生中特殊物质的检测要求也更严格，分析市场的需求也在逐年提高。天瑞仪器就不断致力于食品安全方面的检测。周博士首先介绍了利用GC-MS 6800检测白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂的分析方法,并详细介绍了GC-MS 6800检测花生中有机磷农药，以及花生样品的前处理和分析条件。接下来周博士还介绍了LC-MS1000在食品中碱基橙和碱基嫩黄的测定，以及食品中瘦肉精的测定，ICP-MS 2000在茶叶中16种稀土元素的测定；LC-310测定食品中的甜蜜素的方法。每个方法中，周立博士都详细介绍了仪器的设置条件，线性方程、回收率方法，使与会者受益匪浅。

赛默飞世尔科技生命科学质谱部 张伟博士

　　来自赛默飞世尔科技生命科学质谱部的张伟博士为大家介绍了“Orbitrap超高分辨质谱在蛋白质组学深度鉴定与蛋白质药物分析中的应用”。

　　张博士首先介绍了Orbitrap的工作原理。

　　Orbitrap工作原理模型：在质谱分类中，Orbitrap属于FT-MS(傅立叶变换质谱)的一种。图中，左边是傅立叶工作原理的模型，右边是Orbitrap工作模型。

　　傅立叶变换质谱，当离子进入质量分析器后，以和质荷比相关的特征频率作轨道方式运动，随后离子被激发到其固有的轨道半径旋转，由收集电极检测随时间变化的镜像电流。时域信号，继而转化为质谱图。Orbitrap的主要优势是，具有高分辨率(100-240K)、高质量精度(﹤1ppm)、高灵敏度(amol)宽动态范围(4-5个数量级)以及稳定性强(不用频繁校正)灵活多样的扫描方式。Orbitrap以超高的分辨率、更快的扫描速度、更高的灵敏性以及互补的碎裂技术创造最新的可能性!

　　随后张博士又介绍了Q Exactive台式FT轨道阱质谱仪。Q Exactive具有高灵敏度、高选择性、二级质谱的特性， Q Exactive台式FT轨道阱质谱仪具有很高的线性范围，Q Exactive台式FT轨道阱质谱仪的特性具有：

　　1、卓越的定量能力：特异性强，灵敏度高，线性范围较宽，快速正负切换，正负切换定量时仍能保证较高的分辨率。

　　2、通过高分辨率测定精确质量数进行化合物定性，超高分辨率 R=140,000@200Da，优异的质量稳定性。

　　3、体积小巧，为体积最小的高分辨质谱仪。

　　Q-Exactive系统秉承强大的Orbitrap技术，能够提供超高的分辨能力和卓越的质量精确度。

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安捷伦科技有限公司 展台

赛默飞世尔科技(中国)有限公司 展台

江苏天瑞仪器股份有限公司 展台

珀金埃尔默仪器(上海)有限公司 展台

AB SCIEX 展台

布鲁克(北京)科技有限公司 展台

华质泰科生物技术(北京)有限公司 展台

美资力可仪器(上海)有限公司 展台

北京世纪百方科研条件技术服务有限公司 展台

滨海县正红塑料仪器厂 展台

　　会议同期还举办了食品、环境与公共安全，医药与临床分析，无机质谱技术及其应用，质谱分析的新方法、新技术共4个分组沙龙活动。沙龙现场行业专家与青年学子展开了自由学术讨论与经验交流，讨论气氛热烈。大会第二天进行了为期半天的质谱技术培新，包括质谱基本知识，定性、定量分析中的关键问题，仪器的维护，色质联用技术及其应用等内容。

食品、环境与公共安全 会议现场

医药与临床分析 会议现场

无机质谱技术及其应用 会议现场

质谱分析的新方法、新技术 会议现场