手性膦化合物在不对称催化中是一种被广泛使用的配体,在各类反应,如不对称氢化、烯丙基化、偶联等反应过程中取得了极大的成功,膦配体通过与各种过渡金属配位来调控催化剂在反应中的催化活性和立体选择性,自身也可作为催化剂在各种反应中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通过使用外消旋膦化合物与当量的手性光活试剂作用拆分得到,或使用对映体纯原料制备转化而来,直接通过不对称催化的方法来高效合成手性膦化合物的例子还很少。

  最近,中科院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究人员发现,使用手性钳形钯络合物作为催化剂,可以高效催化二芳基膦氢对β-取代烯酮的不对称加成反应(J. Am. Chem. Soc, 2010, 132, 5562),产物的对映选择性高达99%(反应式 1),此方法反应条件温和,适用范围广,可以直接应用于手性膦化合物及其金属络合物的合成(反应式 2),所得手性膦化合物可以作为配体或催化剂在不对称催化反应中应用。

  

  反应式 1:钯催化二芳基膦氢化合物对β-取代烯酮的不对称加成反应

  

   反应式 2:一步高效合成手性PCP氯化钯络合物

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