《地表水环境质量标准》实际涵义说明

　　《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）已发布实施10年之久，是我国地表水环境监测工作的重要依据之一，然而，在我国当前地表水环境监测工作中，还存在着对该标准的部分监测指标理解有误以及对相关水样预处理不当的情况。为准确测定地表水水质中污染物含量，保证地表水监测数据质量，根据《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中标准值的编制说明，对所有指标的实际涵义进行说明。

　　1、采集样品的规定

　　《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中规定的项目标准值，要求水样采集后自然沉降30min，取上层非沉降部分按规定方法进行分析。

　　对于某些湖泊、水库、河道等地表水体一般不存在可沉降物的情况，建议在采样比对验证无显著影响后，可省略自然沉降步骤。

　　规定补充说明：由于地表水水质包括水相、颗粒相、生物相和沉积相，且水质的这四种相态在我国地表水体之间差别较大，如黄河的泥沙等，造成监测分析结果和数据可比性差异很大，因此规定所有地表水水样均采集后自然沉降30min，取上清液按规定方法进行分析，以尽可能地消除监测分析结果的差异。

　　2、17种重金属指标的涵义及水样处理

　　本标准中铜、锌、镉、铁、锰、铅、六价铬、钼、钴、铍、硼、锑、镍、钡、钒、钛及铊17种重金属元素指标的涵义，均指它们在水中可溶态金属含量。

　　涵义补充说明：一个金属元素以可溶解的化合物形式存在，就易于被生物吸收，其毒性就大；相反，以难溶盐形式存在，不易被生物吸收，其毒性就小。对于可溶性态的金属，以简单络合离子或无机络合物形式存在就比以复杂稳定的络合物毒性要大。所以，了解表水中可溶性金属要比难溶性金属意义要大得多。

　　要求地表水水样采集后自然沉降30min，取上层非沉降部分(无沉降可省略)。其中测定六价铬水样单独存放容器，并现场加入NaOH保存；其他金属的水样应尽快通过045μm有机微孔滤膜过滤，并将滤液用硝酸酸化至pH=2保存。在实验室测定时，要取酸化过(或碱化过)的混匀水样(包括悬浮物）进行分析测。

　　关于水样过滤需强调以下四点：

　　（1）要用0.45μm的微孔滤膜过滤，因不同孔径的过滤材料能通过质点的大小是不同的，对测定结果有显著影响；

　　（2）要立即（或尽快)过滤，因水样存放会导致金属的水解沉淀，或因吸收CO2等酸性气体而改变了pH值，这会使悬浮颗粒物上的金属解吸，从而改变了可溶性金属含量；

　　（3）水样要先过滤后酸化，不能先酸化后过滤，因先酸化就使悬浮颗粒物上吸附的金属解吸下来，进入溶液，这样测得的可溶性金属比实际水体中存在的要高；

　　（4）测可溶性金属不能在过滤前将样品冰冻保存。

　　3、汞、砷、硒金属指标的涵义及水样处理

　　本标准的砷、汞、硒项目是均指在水体中的总量。总量包括水体中悬浮态、溶解态的有机和无机化合物中的元素含量。

　　水样采集后自然沉降30min，取上层非沉降部分(无沉降可省略)，水样现场加盐酸酸化保存。在实验室测定时，要取酸化过的混匀水样(包括悬浮物）进行分析测定。

　　4、氰化物指标的涵义及样品预处理

　　地表水中氰化物的涵义是指水中游离的氰化物，而不是总氰化物。

　　游离氯化物在分析测定方法中也称易释放氧氰化物，指在pH=4的介质中，在硝酸锌存在下加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物。包括简单氧化物和部分络合氧化物。

　　总氰化物包括无机和有机氰化物。无机氯化物可分为简单和络合氧化物，常见的简单氰化物有氰化钾、氰化钠、氰化铵，此类氧化物易溶于水，且毒性大；无机络合氰化物的毒性比简单氰化物小，然而无机络合氰化物在水中稳定性不尽相同，在水体中受pH、水温和光照等影响会离解为毒性强的简单氰化物。

　　地表水一般不含氰化物，如果有氰化物时，往往是人类活动所引起。在我国水环境监测中，地表水和地下水监测氰化物，污水和废水监测总氧化物。

　　5、硫酸盐、氯化物、硝酸盐、氟化物项目指标的涵义及水样处理

　　本标准中的硫酸盐、氯化物、硝酸盐、氟化物项目指标，均指水体中溶解态的含量。

　　硫酸盐、氯化物、硝酸盐在天然水中均以离子形态存在；水样中的氟多以可溶性氟化物形式存在，在悬浮颗粒态的氟常是不可溶的氟化物。

　　水样采集后，要尽快用0.45μm的微孔滤膜过滤后再进行测定。

　　6、化学需氧量、高锰酸盐指数、总磷、总氮项目的水样处理

　　测定化学耗氧量、高锰酸盐指数、总磷、总氮项目的水样采集后，可送回实验室测定。若水样清澈可直接测定；若水样浑浊可在分析测定前，水样静置30min后取上清液测定；若含藻类较多的湖泊（水库）水样，测定前水样除静置外，取水样时还要避开表层悬浮物。

　　7、五日生化需氧量、氨氮、氰化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、硫化物、粪大肠菌群以及指标中有机污染物项目的水样处理

　　五日生化需氧量、氨氮、氰化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、硫化物、粪大肠菌群以及标准中有机污染物项目，按照原有采样和保存方法。

　　水样要求采集后自然沉降30min，取上层非沉降部分（或无沉降可忽略），现场加入保护剂。在实验室分析测定前将水样（包括悬浮物）摇匀后再进行萃取或蒸馏处理。

　　8、水温、pH值、溶解氧

　　水温、pH值、溶解氧项目按照《水质采样 样品的保存和管理技术规定》（HJ493-2009）中有关规定，建议在采样现场进行测定。