《应用化学》—郑卓小组—新型手性膦亚磷酰胺酯配体合成

中科院大连化物所郑卓研究员领导的研究小组在新型手性膦-亚磷酰胺酯配体的合成和应用研究上取得进展，最新研究结果发表在近期出版的德国《应用化学》(Angew. Chem Int. Ed., 2007, 46(41), 7810-7813)上。
 
β-芳基和β-烷氧基取代的α-烯醇酯膦酸酯的催化不对称氢化是不对称催化研究中的热点，也是挑战性的课题之一。到目前为止尚未发现催化剂能有效地催化该类底物的氢化。在该课题组最新的研究中，发展了一个新的基于四氢萘胺骨架的手性膦-亚磷酰胺酯配体并应用于α-烯醇酯膦酸酯的不对称催化氢化反应中。研究结果表明，新的手性膦-亚磷酰胺酯/Rh配合物对各种类型的α-烯醇酯膦酸酯都显示出极高的立体选择性(98.9-99.9%ee)和催化活性(S/C达到 2,000)。这是目前该类底物氢化反应中最高效、适用范围最广的催化体系，对手性膦酸酯的合成和工业应用具有重要意义。
 
该课题组自2004年以来一直致力于新型手性膦-亚磷酰胺酯配体的合成和应用研究，先后开发了三代空气稳定、合成简便的高效手性膦-亚磷酰胺酯配体，这些新型的手性配体在Rh-催化的一系列官能化C=C双键的不对称氢化反应中显示出优异的手性诱导活性，其结果连续发表在有机化学的重要刊物Org. Lett.(2004, 6, 3585-3588; 2005, 7, 419-422; 2006, 8, 4367-4370)上。