三正辛胺萃取EDTA络合滴定容量法测定铝合金中的锌

一、方法要点

在2～2．5mol／L盐酸溶液中，以硫脲、抗坏血酸掩蔽铜、铁等干扰元素。用三正辛胺一二甲苯溶液萃取锌，使与合金中其他元素分离。然后将锌反萃取至水相，加入六亚甲基四胺，控制溶液酸度至pH=5．2～5．6，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液进行络合滴定。根据EDTA标准溶液的消耗量换算出锌的含量。

二、试剂

(1)盐酸：(1+1)溶液、(1+5)溶液。

(2)抗坏血酸、硫脲、盐酸羟胺。

(3)六亚甲基四胺：30％溶液。

(4)三正辛胺-二甲苯溶液：6mL6％三正辛胺溶于100mL二甲苯中。

(5)硝酸钾：5％溶液。

(6)二甲酚橙指示剂：0．2％溶液。

(7)锌标准溶液：称取纯锌1．0000g，以盐酸(1+1)30mL加热溶解，冷却。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含锌为1mg/mL。

(8)EDTA标准溶液(0．01mol/L)：称取乙二胺四乙酸二钠盐3．7200g，溶于200mL水中并稀释到1000mL，混匀。

用以下方法确定溶液对锌的滴定度：

移取锌标准溶液10mL于300mI．锥形瓶中，加水60mL、30％六亚甲基四胺5mL、二甲酚橙指示剂2滴，摇匀，以EDTA标准溶液滴定至溶液由红变黄即为终点。

EDTA标准溶液对锌的滴定度以T表示，按下式计算：

T=W/V

式中W——所取锌标准溶液中锌的质量，g；

V——滴定所消耗EDTA标准溶液的体积，mL。

三、分析步骤

称取试样0．1000～0.5000g(含锌大于0．5％，称0．1000g；小于0．1％，称0．55000g)，置于250mL锥形瓶中。加盐酸(1+1)10mL，加热至试样完全溶解，蒸发近干。再加入盐酸(1+5)

5mL溶解盐类，将溶液移入125mL分液漏斗中，以盐酸(1+5)洗涤瓶壁数次．洗液并入分液漏斗中(总体积不超过30mL)。加抗坏血酸0．2g左右，轻摇使其溶解后。加三正辛胺-二甲苯溶液25mL，振荡1min。静置分层后，弃去水相。有机相以盐酸(1+5)20mL洗涤二次。每次振荡30s，分层后弃去水相。然后往有机相中加硝酸钾溶液25mL，进行反萃取。振荡1min，静置分层后，水相放入300mL锥形瓶中，加水60mL、盐酸(1+5)1mL、六亚甲基四胺溶液5～6mL、硫脲2g、盐酸羟胺少许，摇匀。加二甲酚橙指示剂2滴，以0．0lmo1/LEDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色即为终点。

计算：

w(Zn)=（VT/G）×100％

式中V——滴定时所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

T——EDTA标准溶液对锌的滴定度，g／mL；

G——试样质量，g。

四、注意事项

(1)三正辛胺系高分子胺，振荡时不宜过分剧烈，否则不易分层。

(2)滴定前，应当以精密pH试纸测定溶液的酸度，使pH值控制在5．2～5．6。

(3)三正辛胺-二甲苯溶液可按下法处理反复使用：将用过的三正辛胺-二甲苯溶液用等体积的1mol／L碳酸钠溶液和1mol／L盐酸溶液交替振荡洗涤二次以上。每次静置分层后，弃去水相。最后用水洗涤二次以上，直至洗液凋至pH=6时，用二甲酚橙检查不显红色为止。