上海有机所手性烯烃配体研究取得新进展

　　手性双烯配体用于不对称催化反应中

　　手性烯烃配体是近几年来出现的一类新型手性配体。与传统的杂原子手性配体不同，手性烯烃配体通过烯烃的双键与过渡金属络合，并通过烯烃配体的手性来诱导反应产物的手性。在某些不对称反应中，手性烯烃配体表现出了比传统配体更高的反应活性和选择性，因此引起了人们的关注。

　　中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室研究人员成功地合成一类基于双环[3,3,0]辛二烯骨架的手性二烯配体，首次将并环结构引入配体设计中，并以简单的脂酶拆分作为获得手性烯烃配体的关键合成步骤。上述手性配体被成功运用于包括铑催化的不饱和羰基化合物的1,4-加成、亚胺芳基化的不对称催化反应中(J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5336；Chem. Asia. J. 2008, 3, 1511 ；Org. Lett. 2008, 10, 4101；Synthesis 2010, 3263)。

　　最近该课题组研究人员在上述工作基础上，成功实现了铑催化的芳基硼酸对于硝基烯烃的不对称加成。作为重要的手性合成砌块，手性硝基化合物的合成研究一直受到重视。但是原有以手性膦配体为代表的杂原子手性配体金属络合物对于催化此类反应，仅有有限的底物报道，且选择性通常不高。采用手性二烯配体/铑络合物(1)为催化剂，可以高产率和高选择地合成一类手性硝基化合物2。上述加成产物通过几步简单合成，就可以得到具有潜在生物活性的手性异喹啉类化合物如3。

　　该研究结果发表在Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5780-5783上。同时手性二烯/钯催化的不对称Suzuki交叉偶联反应也有突破，相应工作已被Org. Lett. DOI: 10.1021/ol102521q接收。