什么是外标法

这是色谱定量分析中较早使用的一种方法，应用比较广泛。此方法的中心内容是需要用预测组分的标准物（或称对照样品）作出峰高或峰面积对含量（重量或浓度）的校正曲线。校正曲线通常是线性的，并且外推通过原点。绘制校正曲线，可将标准物配成数分不同浓度的溶液，然后取不同的量分别进行定量分析（每次分析都在完全相同的条件下），将色谱图上测得的峰高或峰面积对含量作图，可得一条外推通过原点的直线。若直线不通过原点或是非线性的，则认为操作中有较大误差。 对未知样品进行定量分析，只要将预测组分至于与标准物完全相同的操作条件下，将得到的峰面积或峰高用插入法与标准物的校正曲线作对照，就可得到组分的百分含量。当然，也可通过下列公式进行计算：Pi%=kiAi （1）
Pi%=kihi （2） Pi%=kih'i （2） 峰高或峰面积 式中， Pi------组分i的含量； Ai ------组分i的峰面积；hi、h'i ------组分i的峰高； ki-------组分i的定量校正因子，等于单位峰面积或单位峰高时组分i的含量。即为校正曲线的斜率。 外标法适用于工厂中的常规分析，它用于痕量组分的分析也能得到满意的结果。这个方法的精确度，在很大程度上取决于操作条件的控制。样品分析的操作条件，必须严格控制于绘制校正曲线时的条件。当峰高对操作条件的敏感性以及对拖尾峰、柱子超负荷和检测器有大的响应时，给出非线性的校正曲线，此时峰面积计算常常可以得到更好的结果。不过，对重叠峰，难以准确的测量峰面积，必须提高分离度才能达到预期的效果。 对于工厂的常规分析，使用外标法必须经常对校正曲线进行验证。如果曲线外推通过坐标原点，验证时可以只取一个点（进一次标准样品）外标法误差的来源，除了分离条件的变化之外，就是进样的重复性。使用注射器进样，外标法的误差大约在 以上。但是，使用定量进样阀可获得1%的精密度；若同时小心控制分离参数，分析精密度可达±0.25%。