全国质谱分析学术研讨会：仪器研制与新技术、新方法分会

　　2014年4月27日上午，中国化学会首届全国质谱分析学术研讨会仪器研制与新技术、新方法分会在北京西郊宾馆召开。在此次的仪器研制与新技术、新方法分会报告中邀请了东华理工大学江西省质谱科学与仪器重点实验室的顾海巍老师；中国科学院化学研究所的聂宗秀博士；四川大学分析仪器研究中心的段忆翔教授；复旦大学的丁传凡教授；北京师范大学化学学院的那娜博士还有南开大学的孔祥蕾老师、中国科学院大连化学物理研究所的蒋好老师、厦门大学的刘艳老师、浙江大学的孙荷芝老师就蛋白质快速检测、质谱新方法新技术方面做了精彩的报告。

仪器研制与新技术、新方法分会现场

东华理工大学江西省质谱科学与仪器重点实验室 顾海巍老师

　　来自东华理工大学江西省质谱科学与仪器重点实验室的顾海巍老师带来了题为《电喷雾萃取电离质谱法（EESI-MS）靶向分析生物流体中氨基酸》的报告。

　　顾老师首先讲到氨基酸传统分析方法，但它的灵敏度较低，分析需要较长时间。对于顾老师课题组研究的电喷雾萃取电离质谱法（EESI-MS）的方案要点是：1.萃取与电离结合，增加了选择性；2.在三维空间电离，可承受复杂基体；3.样品引入方式可多种，可分析粘性样品。随后介绍了EESI-MS第一代离子源，EESI-MS第二代离子源和EESI-MS第三代离子源，以及EESI-MS快速检测各种氨基酸情况。研究设想了EESI商业离子源。

　　最后顾老师总结他们课题组建立了新型 EESI-MS高通量、快速检测氨基酸的方法，从最具有代表性的氨基酸标准品入手，并定性和半定量测量了复杂生物流体中的含量。该方法的选择性、准确度和精密度较好，并能满足对大量样品的快速检测。因此，本方法将对一些科研领域，如代谢组学中测定生物复杂样品中氨基酸的含量及其变化，具有一定的积极意义。

中国科学院化学研究所 聂宗秀博士

　　来自中国科学院化学研究所的聂宗秀博士带来了题为《超高质量-离子阱颗粒质谱》的报告。

　　聂宗秀博士首先介绍了研究背景。颗粒样品有着广泛的尺度，它无处不在；对颗粒的测定，质量作为物质分子体系最基本的物理量，在物质的定性定量分析，颗粒质量表征方面具有重要意义。聂博士课题组工作目标是建立维纳尺度物质质谱研究平台，简化实验系统，发展小型便携化技术。

　　构建离子阱颗粒质谱仪。在装置构建方面未用分子泵，而是采用普通真空条件、国内现有条件做出了质谱仪；质量分析器是离子阱；离子源是激光诱导声波脱吸电离；探测器是电荷探测器。分析应用方面对色谱填料有三个重要参数：比表面积，颗粒大小分布和碳百分含量；采用常压电离，一次可以解析较多颗粒；可进行干态和悬浮态颗粒样品检测。随后聂博士给我们分析了微球对蛋白吸附定量表征，吸附过程和酶的固定。此外还研究了小型质谱的小型圆柱体颗粒质谱。

　　在理论研究方面聂博士报告了离子阱质谱非线性质谱特征；弯曲四级杆；r-Z运动耦合影响和平面离子阱特性。下一阶段他们工作计划是研究平面离子阱质谱仪和纳米颗粒光谱/质谱。

四川大学分析仪器研究中心 段忆翔教授

　　来自四川大学分析仪器研究中心的段忆翔教授带来了题为《基于等离子体技术的两种新型常压质谱离子源的研究》的报告。

　　段忆翔教授首先给我们介绍了质谱技术中常压解吸离子化技术；基于等离子体的质谱进样技术；MicroPlasma Coupled for Time-Of-Flight Mass Spectrometer；关于MIPDI-MS的构建，它的工作气体一般为Ar或He，除特殊说明外，一般使用Ar。MIP-Ar有淡蓝色、长、稳定的等离子体焰，所需微波功率较低，>20W，MIP-Ar易引燃；而MIP-He是黄色等离子体焰，所需微波功率高，>120W，MIP-He不易引燃。关于对微波功率的条件优化方面，离子流强度先随微波功率的增大而增大，一定程度后此增大效果不明显；样品表面温度随微波功率的增大而增大，温度太高对样品、载体板有损坏作用。

　　随后段教授报告了MIP-Ar应用关于对氨基酸的分析检测；负离子模式，没食子酸的对比分析；低分子量有机化合物的分析；MIP-Ar分析PEG的结果和MIP-He分析PEG的结果，药剂活性成分的快速分析—MIP-Ar；多组分药物的快速分析；药片的快速扫描分析；复杂基体的样品直接分析。对于微波诱导等离子体常压电离源可以直接测VOC；MIPI用于测定直链烷烃（C5-C10）和各种VOC。

　　接着段教授讲述了微波直流等离子体常压解吸质谱离子源，微辉光放电常压质谱离子源，并对它进行了定性和定量分析，定量分析MFGDP-MS检测食品中农药残留。

　　最后段教授总结正是针对大多数VOCs的质子亲合势比H2O的质子亲合势略大，可与H3O+发生质子转移反应；目前的水合质等离子体源技术由于电离源使用寿命限制及安全性方面，段教授课题组提出微波等离子体源技术及基于微波等离子体源质子转移反应质谱。

微波等离子体源质子转移反应质谱

复旦大学 丁传凡教授

　　来自复旦大学的丁传凡教授带来了题为《离子阱质谱低质量截止值得改进方法》的报告。

　　丁传凡教授首先给我们介绍了离子阱质谱，和离子阱质谱低质量截止值为1/3，因为低于母体离子质荷比约三分之一的碎片离子测量不到。

　　随后丁教授讲述了离子阱质谱低质量截止值的产生原因是，离子阱中可以存储的最小碎片离子的大小完全取决于进行母体离子CID时所选择的q_p值。在离子阱质谱低质量截止值的改进方法方面，丁教授课题组通过改变数码电源的周期T来改变离子q值，使q<0.908@m/e，实现降低离子阱质谱的LMCO的目标。

实验装置

　　最后丁教授课题组通过分析各种质谱结果，得出可以通过改变离子阱数码工作电源的频率扫描方式，实现CID串级质谱分析过程中低质荷比碎片离子的测量，克服LMCO的影响。

北京师范大学化学学院 那娜博士

　　来自北京师范大学化学学院的那娜博士带来了题为《凝胶中蛋白质快速原位检测的常压质谱新方法研究》的报告。

　　那娜博士首先给我们报道了研究的背景，蛋白组学技术已经成为生命科学组学快速发展的一个支撑技术，并且为一些癌症标志物、药物靶蛋白的发现和检测提供了一个很好地平台，可以引领生命科学技术组学有新的突破。蛋白质组学样品检测方法可以分为样品制备，样品分离和样品检测。对于样品检测大概有Bottom up和Top down。Bottom up优点灵敏度高，多个蛋白一起检测，缺点是基于一部分peptides信息推算sequence coverage较低，步骤繁琐、分析数据量大。Top down优点高通量、简化制样、无需酶切、数据分析简单，缺点是仪器要求高。在常压离子化技术的优势下来建立常压下快速凝胶蛋白的直接提取离子化。通过等离子体技术，验证活化性能。对于介质阻挡构建了介质阻挡放电离子源DBDI，进行了DBDI源内离子分子反应。

　　随后那娜博士报告LTP-MS检测铜基底的自组装单层缓蚀膜，LTP-MS检测石英为基底的（Au/Ag）_n自组装多层膜，电喷雾离子化辅助活化，DESI筛选与蛋白结合的药物，凝胶上蛋白直接检测。最后介绍了他们课题组实验设计思路和凝胶分离后的细胞色素C的实验结果。