全疏水离子液体凝胶用于可穿戴水下传感通讯研究获进展

　　海洋是一个巨大而神秘的宝藏，人们对于海洋的探索与开发从未停止。潜水是探索海洋的重要方式之一，但复杂多变的水下环境潜藏着各种各样的危险，甚至威胁到潜水员的生命安全。水下通讯困难的问题使得潜水员在遭遇突发状况时难以及时求救，进一步增大了海洋勘探的风险。如果能发展出可用于水下的可穿戴传感与通讯技术，实现对潜水过程的实时监测以及高效的水下通讯，将有利于提高海洋勘探效率和保障水下作业安全。

　　在诸多可穿戴传感材料中，离子导电凝胶材料由于其良好的生物相容性、力学匹配性与可修饰性，被认为是一种理想的候选材料，已被广泛应用于运动感知、健康监测等领域的研究。然而，离子导电凝胶材料的水下应用面临挑战，这主要是因为：（1）离子导电凝胶在水环境中会出现吸水溶胀现象，导致力学性能与导电性能的不稳定；（2）离子导电凝胶中的导电离子在水环境中会扩散流失，导致导电与传感能力的逐渐丧失。因此，赋予离子导电凝胶材料必要的水下抗溶胀能力与防离子流失能力对于实现离子导电凝胶材料的水下长期稳定、发展可穿戴水下传感技术具有重要意义。

　　中国科学院宁波材料技术与工程研究所智能高分子材料团队研究员陈涛近年来致力于柔性可穿戴传感材料与智能高分子水凝胶的研究。基于这两方面的研究基础，该团队近期和浙江省之江实验室教授郑音飞合作，利用疏水界面对水分子和导电离子的扩散屏障功能，开发出一种具有水下长期稳定性的全疏水离子液体凝胶材料，并实现了其在水下环境中的传感与通讯应用。

　　该研究通过疏水单体（丙烯酸叔丁酯，t-BuA）在疏水离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐，[BMIm]TFSI）中的聚合，制备出具有全疏水结构的离子液体凝胶。在水环境中，该凝胶表面的疏水聚合物网络在疏水作用下发生聚集，形成致密的疏水界面，从而可有效阻断水分子的跨界面扩散，实现离子液体凝胶的抗溶胀功能。同时，[BMIm]TFSI的疏水性也阻碍了其向水相中的扩散，使其具有一定的防离子泄漏能力。此外，[BMIm]TFSI与聚丙烯酸酯间丰富的相互作用力（包括氢键、偶极-偶极作用、离子-偶极作用）能够将导电离子牢牢“锁”在凝胶网络中，进一步提高该离子液体凝胶的防离子泄漏能力。这种优异的抗溶胀和防离子泄漏性能确保了该离子液体凝胶在水环境中能够保持长期稳定。该全疏水离子液体凝胶在水环境中展现出优异的应变传感性能，包括高灵敏度、快速响应性和长期稳定性。研究人员对其作为可穿戴水下传感器的性能进行了研究，发现该凝胶传感器不仅可以粘附在人体各关节处实现对人体游泳状态（游泳姿态、划水频率、呼吸状态等）的实时监测，而且也可以粘附在鱼类体表感知生物在海洋中的运动行为（游动速度、转向、跃出水面等）。更有意义的是，结合凝胶传感器的水下传感功能与传统的摩斯密码编码规则，研究人员设计了一套基于指关节弯曲传感的新型水下通讯编码机制，即以指关节的大、小弯曲幅度分别对应摩斯密码的长、短信号，从而构建了可用于水下通讯的可穿戴水下发报机，并初步实现了信息的水下发送。

　　该研究构筑的全疏水离子液体凝胶不仅具有长期的水下稳定性，拓宽了离子导电凝胶材料的应用环境，而且在水下运动监测、水下通讯、水下生物考察等领域都展现出良好的应用潜力，有望提高海洋勘探的效率和安全性。相关研究成果以Fully-hydrophobic ionogel enables highly efficient wearable underwater sensor and communicator为题，发表在Materials Horizons上。研究工作获得国家自然科学基金、中国博士后科学基金、中科院前沿科学重点研究项目、中德合作国际交流项目和王宽诚教育基金等的支持。

　　全疏水离子液体凝胶的构建及其水下传感与通讯应用

　　近日，我所复杂分子体系反应动力学研究组（1101组）韩克利研究员团队在复杂体系非铅钙钛矿动力学机理研究方面取得新进展，通过离子取代实现了非铅钙钛矿中光致发光和光催化的功能调控，并探究了其动力学机理。

　　全无机非铅钙钛矿因具有低毒性和高稳定性的特征，被广泛应用在发光领域和光催化领域中。但是，由于钙钛矿材料在水中的稳定性不高，因此，难以实现其在水中的发光和光催化活性的同时调控。

　　本工作中，该团队合成了一系列锡铂基钙钛矿Cs2PtxSn1-xCl6，通过调节Pt/Sn的取代比例，实现了水中发光和光解水产氢的双应用。研究发现，当Pt4+含量较多（x=0.75）时，该材料展现出宽光谱、长寿命、高效稳定的橙色荧光发射；当Pt4+含量极少（x=0.05）时，该材料具有更强的水稳定性和有效的光解水产氢活性，但是伴随而来的是减弱的荧光强度和荧光量子产率。此外，团队还通过紫外可见吸收光谱、变温荧光光谱和时间分辨荧光光谱，结合自主研发的泵浦-探测飞秒时间分辨光谱仪等手段，证明了这种光学性能的切换调控与材料中亚带隙的形成有着密切的关联。

　　相关研究成果以“Controlling Photoluminescence and Photocatalysis Activities in Lead-Free Cs2PtxSn1-xCl6 Perovskites via Ion Substitution”为题发表在《德国应用化学》（Angew. Chem. Int. Ed.）上。该工作的第一作者是我所1101组2018级联合培养博士研究生尹航。上述工作得到国家自然科学基金委人工光合成基础科学中心和国家自然科学基金重点项目等资助。

　　全疏水离子液体凝胶的构建及其水下传感与通讯应用