关于体积排阻色谱的分离原理介绍

　　体积排阻色谱的分离原理：固体填料表面有不同尺寸的孔，它们按一定规律分布，并在制造过程中加以控制。试样中溶质的体积，即分子量，也不同，对于齐聚物，分子大小的分布也有一定规律。用一个孔来说明溶质的分离过程。这个孔的孔径为dp，如果分子的直径大于dp，则这个分子不能进人小孔，随流动相迅速馏出。如果这个分子的直径小于dp，则可以进人这个小孔，它的馏出速度就慢。可以进人小孔的分子仍具有不同的大小，小分子在孔中扩散的体积大，大一点的分子，扩散的体积小。就很多孔来说情况也一样，小分子将占据较多的孔体积，馏出最慢；大一点的分子占有较少的体积先馏出。

　　柱流动相体积可分为两部分，一部分在颗粒内部，用Vi表示，相当于液液分配色谱中固定液的体积。另一部分在颗粒间，类似液液分配色谱中的死体积，用V0表示。

　　根据已知的关系式：Ve=V0+Kd*Vi

　　式中：Ve—保留体积，在这里称为洗溜体积；

　　V0，Vi—分别为流动相在颗粒间和颗粒内的体积；

　　Kd—分配系数。

　　纵坐标是平均分子量（对数值），横坐标是洗馏体积或保留体积（mL)。若溶质的流体力学体积控制着排阻过程，则用特性黏度与分子量的乘积（[η]·M）作纵坐标，这是通用性的校正曲线，只要柱系统操作条件不变，不同聚合物的[η]与M之积，对应相同的洗馏体积，通过黏度与分子量之间的关系，η=K·Ma，可计算出被测样品的分子量。