电子捕获层析法具有选择性较好、灵敏度高、检测限低、易于操作和维修等特点，是分析痕量电负性有机化合物最有效的检测器，也是当今GC分析各种基质中PCBs广泛使用的一种检测器。美国EPA8080A方法将气相色谱电子捕获检测检测法作为检测多氯联苯的标准方法。然而，电子捕获层析法不能区分PCBs与象4-4’-DDE这样的干扰组分的差异，也不能对诸如PCB77和PCB110这样的具有相同色谱保留行为作判定，特别是电子捕获层析法的响应值并不与PCBs的浓度成正比(两者只在很小的范围内呈线性关系)，而是与PCBs分子中的氯原子的数目和取代位置有关。另外，由于缺乏定量数据，GC-电子捕获层析法只是测定PCBs组分在柱上的保留时间，而难于对组分进行准确定量。