关于自由基负离子的反应机理介绍

　　自由基负离子（RA）的主要反应可归纳为：氧化反应、歧化反应和自由基链式亲核取代反应（SRN1反应）。自由基负离子也可发生重排反。

　　底物首先被碱金属还原为相应的自由基负离子，接着发生1，2-苯基迁移，随后被进一步还原。

　　Bunnett系统地研究了卤化物自由基负离子的脱卤素反应。以碘代芳烃（ArI）为例，ArI与自由基负离子发生电子转移反应，生成的ArI· 脱去碘负离子，Ar· 自由基夺氢生成芳烃。

　　化学氧化产生正负离子自由基中间体的反应在有机合成中得到了广泛应用。例如吗啡酮（Flavinantine）的合成，从劳丹灵开始，要经过三步反应，总产率只有1%。而直接电解劳丹灵，只需一步反应，吗啡酮的产率可达到50%以上。

　　溶液中产生自由基负离子的化学方法很多，以H2SO4，CF3CO2H，C3F7CO2H，CCl3CO2H，CF3SO3H，FSO3H，FSO3H/SO2ClF，Hg(OCOCF3)2，Tl(OCOCF3)3，Pb（Ⅳ），AICI3，BF3，SbCl3，SbCl5，Co(OCOCF3)3，Ag+，SO42 -以及三芳基胺自由基正离子等作为单电子氧化剂的方法被广泛应用。Davies发展了溶液中自由基正离子的产生和ESR研究的方法。由于大多数自由基正离子具有很高的反应活性，在溶液中很不稳定。用这种方法可产生自由基负离子，也可产生自由基正离子。