发布时间:2024-08-10 15:40 原文链接: 关于UV分光光度计的应用介绍

  物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征,而不是整个分子 的特征。 如果物质组成的变化不影响生色团和助色团, 就不会显着地影响其吸收光谱, 如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光谱。另外,外界因素如溶剂的改变也会影响吸收 光谱,在极性溶剂中某些化合物吸收光谱的精细结构会消失,成为一个宽带。所以, 只根据紫外光谱是不能完全确定物质的分子结构,还必须与红外吸收光谱、核磁共振 波谱、质谱以及其他化学、物理方法共同配合才能得出可靠的结论。

  1、UV分光光度计— 化合物的鉴定

  利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中是否含有共轭结构体系, c=c 如 -c=c、c=c-c=o、苯环等。利用紫外光谱鉴定有机化合物远不如利用红外光谱有 效,因为很多化合物在紫外没有吸收或者只有微弱的吸收,并且紫外光谱一般比较简 单,特征性不强。利用紫外光谱可以用来检验一些具有大的共轭体系或发色官能团的 化合物,可以作为其他鉴定方法的补充。

  (1)如果一个化合物在紫外区是透明的,则说明分子中不存在共轭体系,不含 有醛基、酮基或溴和碘。可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇等不含双键或环状共 轭体系的化合物。

  (2)如果在 210~250nm 有强吸收,表示有 k 吸收带,则可能含有两个双键的共 轭体系,如共轭二烯或 α,β-不饱和酮等。同样在 260,300,330nm 处有高强度 k 吸收带,在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。

  (3)如果在 260~300nm 有中强吸收(ε=200~1 000),则表示有 b 带吸收, 体系中可能有苯环存在。 如果苯环上有共轭的生色基团存在时, ε 可以大于 10 000。 则

  (4)如果在 250~300nm 有弱吸收带(r 吸收带),则可能含有简单的非共轭并 含有 n 电子的生色基团,如羰基等。

  2、UV分光光度计— 纯度检查

  如果有机化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰,而杂质在紫外区有较强的吸 收,则可利用紫外光谱检验化合物的纯度。如果有机化合物在紫外可见光区没有明显 的吸收峰,而杂质在紫外区有较强的吸收,则可利用紫外光谱检验化合物的纯度。

  3、UV分光光度计— 异构体的确定

  异构体的确 定 对于异构体的确定,可以通过经验规则计算出 λmax 值,与实测值比较,即可证 实化合物是哪种异构体。如: 乙酰乙酸乙酯的酮-烯醇式互变异构

  4、UV分光光度计— 位阻作用的测定

  由于位阻作用会影响共轭体系的共平面性质,当组成共轭体系的生色基团近似处 于同一平面,两个生色基团具有较大的共振作用时,λmax 不改变,εmax 略为降低, 空间位阻作用较小;当两个生色基团具有部分共振作用,两共振体系部分偏离共平面 时,λmax 和 εmax 略有降低;当连接两生色基团的单键或双键被扭曲得很厉害,以 致两生色基团基本未共轭,或具有极小共振作用或无共振作用,剧烈影响其 uv 光谱 特征时,情况较为复杂化。在多数情况下,该化合物的紫外光谱特征近似等于它所含 孤立生色基团光谱的“加合”。

  5、UV分光光度计— 氢键强度的测定

  溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时,对溶质分子的 uv 光谱有较大的影响。对 于羰基化合物,根据在极性溶剂和非极性溶剂中 r 带的差别,可以近似测定氢键的强 度。溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时,对溶质分子的 uv 光谱有较大的影响。对 于羰基化合物,根据在极性溶剂和非极性溶剂中 r 带的差别,可以近似测定氢键的强 度。

  6、UV分光光度计— 定量分析

  朗伯-比尔定律是紫外-可见吸收光谱法进行定量分析的理论基础,它的数 学表达式为: a = ε b c uv-2550

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