冷原子吸收光谱法测定饲料中痕量汞

1　前言

　　　国内外对饲料中有害重金属汞的含量有着严格的控制，动物摄入被汞污染的饲料可引起急性或慢性中毒^［1］，因此建立饲料中痕量汞的测定方法就十分必要。目前用于测定汞的方法很多，常用的有：分光光度法、原子吸收法、原子荧光法、色谱法等^［2,3］。冷原子吸收法作为一种有效的痕量汞的测定，已在实际工作中得到广泛的应用，本文采用汞原子蒸气发生装置，将汞原子蒸气通过载气导入原子吸收分光光度计中进行测定，该方法操作简便，抗干扰能力强，灵敏度高，重现性好，用此法测定饲料中痕量汞，取得满意的结果，标样测得结果与标准值十分吻合。

2　实验部分

2.1　主要仪器

　　原子吸收分光光度计，汞空心阴极灯，WHG-103A氢化物发生器，WNA-1金属套玻璃高效雾化器。

2.2　主要试剂

　　20%混合酸液：HNO₃∶H₂SO₄∶H₂O=1∶1∶8；
　　40%SnCl₂：分析纯；
　　20%盐酸羟胺：分析纯；
　　汞标准储备液：称取0.1354g二氯化汞，用20%混合酸溶解后，定容于100mL容量瓶中，此溶液浓度为1mg/mL。
　　实验所用硝酸、硫酸均为优级纯，水为去离子交换水。

2.3　仪器工作参数

　　参见表1。

表 1　仪器工作参数

　　　　波长

　253.7nm

灯电流

2mA

狭缝

0.7nm

读出方式

峰面积

氮气流量

800mL/min

读出时间

50s

2.4　实验步骤

2.4.1　样品预处理

　　准确称取饲料样品1g左右，置于消化回流装置锥形瓶中，加入10mL硝酸，2mL硫酸，装上冷凝管，先小火加热1h，待发泡停止后，再升温加热回流2h，直到溶液变成透明为止，冷却后，将消化液移入50mL试管中。

2.4.2　测定步骤

　　　　准确移取上述试样消化液5mL于汞蒸气发生瓶中，加入3滴20%盐酸羟胺，盖紧瓶盖，用注射针管从侧面注入1.5mL 40%SnCl₂，振荡30s，通入氮气，汞蒸气在氮气带动下进入T型石英管中，进行冷原子吸收测定。

2.4.3　校准曲线

　　从汞标准储备液中，用20%混合酸逐级稀释至100μg/L，作为汞标准工作溶液，分别移取：0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL，定容于100mL中，再分取5mL，按测定步骤进行测定，读出吸光度并绘制校准曲线，曲线相关系数r=0.9998 。见图1。

3　结果与讨论

3.1　载气流量控制

　　实验中用氮气将发生瓶中的汞蒸气导入到T型石英管中进行测定，因此导气流量大小将直接影响测定结果，流量太大，吸收值减小，灵敏度降低，流量太小，峰面积读数拖尾太长，故本文选择zui佳气流量为800mL/min，读数时间为50s。

3.2　共存元素的影响

　　对饲料中存在的主要离子进行测定，结果表明：对于10μg汞（以μg计）:Ca²⁺（400）、Mg²⁺（800）、K⁺（200）、Na⁺（200）、Fe³⁺（50）、Cu²⁺（10）、Mn²⁺（50）、Zn²⁺（50），对汞的测定不足以引起干扰。

3.3　实际样品的测定结果及回收实验

　　用本方法分析了大量的饲料样品，测得结果及加标回收实验见表2。

　表 2　实际样品结果及加标回收实验

　　　样品号

　测得结果（mg/kg）

加入量（mg/kg）

回收量（mg/kg）

回收率（%）

A

0.10

0.150

0.154

103

B

0.06

0.200

0.190

95

C

0.09

0.100

0.101

101

3.4　方法检出限与精密度

　　对空白溶液做6次平行测定，以其测得值的标准偏差3倍作为方法的检出限，汞的检出限为0.19μg/L；对饲料样品作6次平行测定，其测量的相对标准偏差作为方法的精密度，为1.9%。

3.5　对照实验

　　为考察本方法的准确度，分析了国家一级标准物质桃叶GBW 08501和大米GBW 08508，获得的结果列于表3，分析结果与标准值一致。

表 3　标样分析结果（mg/kg）

标 样

测得值

标准值

桃叶GBW 08501

0.045

0.046±0.012

大米GBW 08508

0.036

0.038±0.005

①，：（0591）7814905（家）;7814854（办）
收稿日期：1998-07-23

4　参考文献

［1］　 张德福.浅谈实验动物饲料内有害物质的污染及其消毒. 饲料研究, 1998,（3） : 25-26.
［2］　 牛建军,汪炳武.痕量汞分析现状和展望. 分析化学， 1991,19（12） :1448.
［3］　 Robinson K G,Shuman M S.Determination of Mercury in Surface Waters Using an Optimized Cold Vapor Spectrophotometric Technique,Int.J.Environ.Anal.Chem., 1989, 36（2） :111-123.