1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口蜂蜜中杀虫脒残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口蜂蜜中杀虫脒残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
以不超过 1000件为一个检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2 抽样数量
批量(件) zui低抽样数(件)
50以内 5
50～100 10
101～500 每增加100,增取5
501以上 每增加 100,增取2
2.3 抽样工具
2.3.1 取样管：不锈钢管,长约115cm,直径约2.5cm。
2.3.2 混样器：搪瓷桶(或杯)。
2.3.3 单套杆：不锈钢制。
2.3.4 样品瓶：500mL磨砂盖广口玻璃瓶。
2.4 抽样方法
按 2.2规定的抽取件数随机抽取,逐件开启。将取样管缓缓放入,吸取样品,如遇蜂蜜结晶时,则用单套杆插到底,抽取样品。每件抽取样品不少于100g,作为原始样品。将所取样品倾入混样器,混和均匀,装入清洁干燥的样品瓶内,封口后,标明标记并及时送实验室。
2.5 试样制备
对未结晶的样品将其用力搅拌均匀,对有结晶析出的样品可将样品瓶盖塞紧后,置于不超过60℃的水浴中温热,俟样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室温。在融化时必须注意防止水分挥发。制备好的试样置于样品瓶中,密封,并标明标记。
2.6 试样保存
将试样于室温下保存。
注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品污染或发生残留物含量的变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
蜂蜜中残留的杀虫脒［N-(4-氯-邻甲苯基)-N',N'-二甲基甲脒C10H13N2Cl］在丙酮氢氧化钠溶液中用正已烷提取,提取液经碱－正已烷、酸－正已烷液液分配法净化后,以气相色谱仪氮磷检测器进行检测,以二苯胺作内标进行定量。
3.2 试剂和材料
除特殊规定外试剂均为分析纯,水为蒸馏水或相适应的去离子水。
3.2.1 丙酮：重蒸馏。
3.2.2 正已烷：加碱重蒸馏。
3.2.3 氢氧化钠溶液：1mol/L。
3.2.4 氢氧化钠溶液：0.5mol/L。
3.2.5 盐酸溶液：0.1mol/L。
3.2.6 内标溶液：二苯胺－正已烷溶液：0.500μg/mL。
3.2.7 杀虫脒标准品：纯度＞99%。
3.2.8 标准溶液配制：称取约40.0mg杀虫脒标准品,至0.1mg,于100mL容量瓶中,用正已烷溶解并定容作为贮备液,浓度为0.400mg/mL。再用正已烷定量稀释并定量加入内标物二苯胺,制得标准工作液。其中杀虫脒浓度约为0.200μg/mL或与样液中杀虫脒浓度相近,二苯胺浓度约为0.500μg/mL。新鲜配制。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配有氮磷检测器。
3.3.2 积分仪或记录仪。
3.3.3 旋转蒸发器。
3.3.4 微量注射器：10μL。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取约20g试样,至0.1g,于100mL烧杯中,加入30mL1mol/L氢氧化钠溶液,搅拌溶解,再加50mL丙酮,搅匀后倒入250mL分液漏斗中。用数毫升丙酮洗涤烧杯二次,并入上述分液漏斗中,并继加50mL正已烷,剧烈振摇2min。静置加层后,保留上层正已烷溶液,弃去下层或下层及中层液。
3.4.2 净化
将上述正已烷溶液先后以30mL,20mL0.5mol/L氢氧化钠溶液各洗涤一次,弃去氢氧化钠洗涤液。在正已烷中加入20mL0.1mol/L盐酸溶液,剧烈振摇2min,静置分层。将下层盐酸溶液放入另一250mL分液漏斗。于正已烷液中再加入10mL0.1mol/L盐酸溶液,剧烈振摇2min,静置分层,合并盐酸溶液于同一分液漏斗中,并弃去正已烷层。在盐酸溶液中,加入30mL1mol/L氢氧化钠溶液,再加入60mL正已烷,剧烈振摇2min,静置分层。弃去全部水层。将正已烷溶液从分液漏斗上口倒入旋转蒸发器的蒸发瓶内,并用数毫升正已烷洗涤分液漏斗二次,合并洗涤液于同一蒸发瓶内。在45℃水浴中减压浓缩至近干。定量加入1.00mL0.500μg/mL二苯胺－正已烷溶液,溶解残渣,所制成样液供气相色谱测定。
3.4.3 测定
3.4.3.1 色谱条件
a. 色谱柱：玻璃柱,2m×3mm(内径),填充物为6%(m/m)SE-54涂于 ChromosorbWHP(80～100目)。或填充物为15%(m/m)SE-30涂于 ChromosorbWHP(80～100目),加0.6%(m/m)KOH;
b. 氮气：纯度≥99.99%,60mL/min;
c. 氢气：2.5mL/min;
d. 空气：170mL/min;
e. 柱温：198℃;
f. 进样口温度：250℃;
g. 检测器温度：250℃;
h. 铷珠电压：6.8×2V。
3.4.3.2 色谱测定
分别将标准工作溶液、样液注入气相色谱仪,进样量：各2μL。出峰保留时间：二苯胺约为3.8min;杀虫脒约为4.4min。
3.4.4 空白试验：除不加试样外,按上述测定步骤进行。
3.5 结果的计算及表述
用色谱数据处理机按内标法计算或按下式计算：
Cs·A·Asi·mi
X=────────-
Csi·Ai·As·m
式中：X——蜂蜜样品中杀虫脒含量,mg/kg;
Cs——标准工作液中杀虫脒浓度,μg/mL;
Csi——标准工作液中二苯胺浓度,μg/mL;
A——样液中杀虫脒色谱峰面积,mm**2;
Ai——样液中二苯胺色谱峰面积,mm**2;
As——标准工作液中杀虫脒色谱峰面积,mm**2;
Asi——标准工作液中二苯胺色谱峰面积,mm**2;
mi——样液中二苯胺总添加量,μg;
m——蜂蜜试样总量,g。
注：计算结果须扣除空白值。
4 方法的测定低限、回收率
4.1 测定低限
本方法的测定低限为0.005mg/kg。
4.2 回收率
回收率实验数据：
杀虫脒浓度在 0.005～0.100mg/kg范围,回收率为89.8%～100.5%。
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