分光光度法测定矿石中的微量硒

一、方法要点

当溴酸在0．52mol／L，高氯酸在7mol／L或硫酸在7．2mol／L时，甲苯能定量萃取微克级的硒，可与其他离子达到分离的目的。大量铁铜的干扰可加入磷酸掩蔽，萃取到甲苯中的硒可用水反萃取后用硒试剂显色，方法简便、快速。用于岩石矿物中微量硒的测定。

二、试剂与仪器

(1)高氯酸：11．6mol／L溶液。

(2)氢溴酸、甲苯、间甲酚紫、氯化铵、硫酸、0．1mol／L EDTA溶液。

(3)氨水溶液(1+1)。

(4)甲酸溶液(1+9)。

(5)硒试剂(3，3，-二氨基联苯胺)：0．5％溶液。

(6)硒标准溶液：分别配制为10μg／mL和2μg／mL的硒标准溶液。

(7)分光光度计。

三、分析步骤

称取0．5000g矿样，用硝酸一高氯酸或硝酸一硫酸溶矿后，蒸干冒烟两次，以水提取，移入25mL比色管中，控制最终酸度为高氯酸7mol／L或硫酸7．2mol／L，澄清后，吸取清液10mL于60mL分液漏斗中，加入0．6mL氢溴酸、3mL磷酸，摇匀，加入10mL甲苯，振摇1min，放置澄清，弃去水相，有机相中加入10mL水，振摇1min，待水相澄清后，将水相移入50mL烧杯，用少量水吹洗分液漏斗，水相合并于烧杯中，加入2mL 0．1mol／LEDTA和1滴间甲酚紫(经氢溴酸一硫酸体系反萃取的水相需加2g氯化铵)。用氨水(1+1)调节溶液开始呈黄色(pH 3)，加入甲酸(1+9)和0．5％硒试剂(3，3一二氨基联苯胺)各2mL，放置2h或微沸30s后，用氨水(1+1)调至溶液呈紫色(pH 8)，将溶液转入原分液漏斗中，并用水吹洗烧杯两次，振摇lmin，静置澄清，弃去水相，有机相中加入少量无水硫酸钠，振摇至溶液清亮，于波长420nm处，2cm比色皿，以甲苯作参比一，测定吸光度。

四、标准曲线的绘制

分取硒标准溶液0.0、2．5、5．0、7．5、l0．0、12．5mL于60mL分液漏斗中，加入高氯酸(11．6mol／L) 6mL和氢溴酸0．6mL，以水稀至10mL，摇匀，加入甲苯10mL，振摇1min，放置澄清，弃去水相，有机相中加入10mL水。振摇1min，待水相澄清后，将水相移入50mL烧杯，以下同分析步骤进行。测吸光度，绘制标准曲线。

五、注意事项

(1)标准曲线当含0～5μg硒时，经甲苯萃取显色有明显偏低，当加入5mg铁(Ⅲ)即可校正硒的偏低。

(2)当铁、铜和氢溴酸分别生成黄色和棕红色络合物，使硒的萃取率严重偏低，加入磷酸后，络合物颜色变浅，并不影响萃取，加入3mL磷酸即可消除100mg铁(Ⅲ)和50mg铜(Ⅱ)对20μg硒萃取的影响。硝酸根使结果偏低，大量锑、锡存在时，也被甲苯萃取，在用水反萃取时水解，影响测定，100mg砷对氢溴酸一高氯酸介质中萃取硒无影响，但在氢溴酸一硫酸介质中砷的允许量只有1．6mg。