分子荧光光谱和拉曼光谱在原理上有何本质区别

从本质上来讲，荧光光谱是电子态的跃迁，而拉曼光谱是振动态的跃迁。

分子吸收电磁辐射的能量后，电子会从基电子态向能量较高的能态跃迁，跃迁所需的能量与吸收的光子能量相等。如果吸收的光子能量正好等于某个电子能级与基态能级的能量差，那么处于基电子态的电子就能跃迁到此高能态。

荧光光谱就是电子吸收光子后从这个高能态开始，向低能态跃迁过程中发射的光子形成的光谱。

拉曼光谱则是电子跃迁到一个虚能态，然后向下跃迁回到基电子态的振动能级形成的光谱。