分析方法的验证和确认（三）

  某成分-回收率2

　　某成分含量测定-回收率3

　　精密度

　　精密度系指在规定的测试条件下，同一个均匀供试品，经多次取样测定所得结果之间的接近程度。精密度一般用偏差、标准偏差或相对标准偏差表示。。。

　　(1)重复性;

　　(2)中间精密度;

　　(3)重现性;

　　精密度-验证方法

　　检出限(Limit of Detection，LOD)

　　检测限系指供试品中被测物能被检测出的最低量。

　　a.非仪器分析目视法

　　通过对一系列含有已知浓度分析物的样品进行分析，以确定能够被可靠测定的分析物的最低浓度。

　　b.仪器法(信噪比法)

　　该方法仅适用于出现基线噪音的分析方法。信噪比的确定是通过比较含已知低浓度被分析物样品与空白样品的测试信号，确定被分析物可以靠被检测到的最小浓度。通常信噪比为3：1或2：1时，检测限可以被接受。

　　检测限系指供试品中被测物能被检测出的最低量。

　　c.响应值的标准差和斜率

　　检测限(DL)可以表达为：

　　DL=3.3σ/S式中，σ为响应值的标准差;S为校正曲线的斜率。

　　斜率s可从被分析物的校正曲线来估算，而σ值可由多种途径估算,例如,基于空白的标准差;基于校正曲线。

　　数据要求：

　　(1)应当提供检测限和测定检测限的方法。

　　(2)如果方法采用目测法和信噪比法，应提供测试图谱。

　　(3)如果通过计算或外推法得到检测限的估算值，可对一系列或等于检测限样品的独立分析来验证这一估算值。

　　定量限(Limit of Quantitative, LOQ)

　　定义：定量限系指供试品中被测成分能被定量测定的最低量，其测定结果应具一定准确度和精密度。杂质和降解产物用定量测定方法研究时，应确定定量限。

　　试验方法：

　　(1)目测法;

　　(2)信噪比法：

　　以信噪比10:1时的浓度(或量)进样测定,重复测定的响应值应满足精密度要求。

　　(3)基于响应值的标准差和斜率;

　　耐用性

　　定义：

　　耐用性系指在测定条件有小的变动时，测定结果不受影响的承受程度;

　　1.耐用性进行评估应当在研制阶段就加以考虑，它取决于所研究的分析方法类型。应表明在对方法参数进行有意改变后，分析方法依然可靠;

　　2.如果测定的结果表明该方法对分析条件的变化是敏感的，那么这些分析条件就应适当地加以控制或在方法中预先提出告诫。因此，应当对耐用性进行评估，并建立一系列的系统适用性参数(如，分离度实验)，以确保该分析方法在任何时候都可以保持有效性;