利用气相色谱法测定涂料中含水量

.1 仪器和试剂

仪器：梅特勒电子天平、安捷伦 7890B 气相色谱仪（需配置分流装置）、1.0μL微量进样器、10mL带胶塞小玻璃瓶若干、医用玻璃注射器（2mL、5mL各一支）、2mL移液管一根、小口径毛细管柱子EC^TM-5（30m×0.32mm×1.0μL）（由于内墙涂料中成膜物是高分子聚合物乳液，在滴定过程中乳液不断的破乳，释放水分子，会带来滴定误差，因此采用小口径毛细管弱极性柱）、积分仪或色谱工作站。

试剂：水（纯净水或二次蒸馏水）；二甲基甲酰胺（色谱纯）；内标物：无水乙醇（色谱纯）。

  乙醇和二甲基甲酰胺使用前应先用卡尔.费休法测定其含水量，如含水量>0.01%，则须干燥脱水直至符合要求。

1.2  测定原理

  于混合均匀的试样中加入适量的内标物，用少许二甲基甲酰胺稀释、摇匀后，取上层清液（0.3μL）注入气相色谱仪，样品被载气（H₂）带入色谱柱，在色谱柱中将水与样品中的其他挥发物分离开，用热导池检测器并记录色谱图，用内标法计算试样的含水量。

1.3 测定条件

 汽化温度：200℃；参比气：35kPa;辅助氢气：60 kPa；检测温度：180℃；桥流：150mA；载气：氢气，纯度≥99.99%，硅胶+分子筛除水、除油，柱前压60 kPa；程序升温：初始温度65℃，保持12min，升温速率50℃/min至200℃，保持3min;分流比：50：1；进样量：0.3μL。

1.4 相对质量校正因子的测定

 1.4.1 标准样品的配制

  在10mL样品瓶中分别称取纯净水1.15g（至0.0002g），称取内标物色谱纯无水乙醇0.2g（至0.0002g使试样和内标 物的峰面积比值接近于1），用2mL移液管或玻璃注射器加入2mL无水二甲基甲酰胺作为稀释剂，密封并摇匀（注：每次称样后迅速将样品瓶盖紧，以防止样品 挥发损失）。

 1.4.2 相对质量校正因子的测定

  待仪器稳定后，用1.0μL微量进样器吸取0.3μL标准样品注入气相色谱仪，记录色谱图和色谱数据。色谱仪按分析条件运行一次程序，可持续进 标准样4~5针（因水和内标物在2min内出完峰，而溶剂二甲基甲酰胺则在12min左右才出峰，故可连续进样）。典型内墙涂料的色谱图见图1.

 1.4.3相对质量校正因子的计算

   纯净水对无水乙醇的先对质量校正因子Fi计算式如下：

式中：m_i——纯净水的质量，g;

       m_s——内标物无水乙醇的质量，g；

       A_i——纯净水的峰面积;

       A_S——内标物乙醇的峰面积。

   若乙醇和二甲基甲酰胺不是无水试剂，则以相同用量的乙醇和二甲基甲酰胺混合液（不加水）作为空白，准确取0.3μL此空白液注入气相色谱仪，并记录空白水的峰面积，可连续进针5次，取其平均值作为空白水的峰面积B。按下式计算水的相对校正因子Fi：

式中：A——水的峰面积；

      F_i——水的相对质量校正因子 ；

      B——空白水的峰面积；

      m_s、m_i、A_s表述意义同前。

   连续平行测得水对内标物乙醇的相对质量校正因子F_i的平行偏差均应小于0.05.

1.5 该方法的线性范围

    按上述测定方法配制一系列标准溶液，按上述色谱条件分析，以A_i/A_s为横坐标，m_i/m_s为纵坐标作工作曲线，见图2.其数据见表1.