化妆品pH值测定技术规范解读+实验

随着经济的高速发展，物质水平也得到极大提升，化妆品已步入生活的方方面面，在干燥寒冷的冬季，我们使用保湿霜、保湿乳液保持皮肤角质层有适度水分，在烈日炎炎的夏季使用防晒霜来屏蔽或吸收紫外线，减轻日晒引起的皮肤损伤。化妆品行业飞速发展，化妆品使用越来越广泛的同时，其安全事件也频繁发生，爽身粉含致癌物质石棉、婴儿沐浴液检出甲醛等事件一次次刺痛消费者的心，2017年国家化妆品不良反应监测系统收集到仅特殊类化妆品不良反应高达12790份。

面对化妆品安全事件频发现状，政府对化妆品安全的监管日益严苛，监管体系日趋完善，先后颁布实施了《化妆品卫生监督条例》、《化妆品行政许可检验管理办法》、《化妆品安全技术规范》。其中，2015版《化妆品安全技术规范》由国家食品药品监督管理总局批准颁布，于2016年12月1日起实施，规范不仅规定了禁用限用组分清单，也收载了多达77个理化检验方法。

今天，小编为大家解读的是《化妆品安全技术规范》中pH值测定的技术规范，将以化妆水pH值测定为例，通过解读实验的步骤，让更多用户熟悉合规的pH值测定方法和步骤。

《化妆品安全技术规范》pH值测定方法的适用范围

本方法规定了酸度计测定化妆品pH值。

本方法适用于化妆品pH值的测定。

pH值检验方法提要

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，同时插入被测溶液中组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的pH有关，它们之间的关系符合

能斯特方程式： E = E0 +0.059 lg [H+] (25℃) E                             

         = E0 -0.059 pH 

式中E0为常数。 

在25℃时，每单位pH相当于59.1mV电位差。即电位差每改变59.1mV，溶液中的pH相应改变1个单位。可在仪器上直接读出pH值。

试剂和材料：

本方法所用试剂除另有说明外，均为优级纯试剂。所用水指不含CO2的去离子水。

3.1苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：称取在105℃烘干2h的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）10.12g溶于水中，并稀释至1L，储存于塑料瓶中。此溶液20℃时，pH为4.00。

3.2磷酸盐标准缓冲溶液：称取在105℃烘干2h的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.40g和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.55g，溶于水中，并稀释至1L，储存于塑料瓶中。此溶液20℃时，pH为6.88。

3.3 硼酸钠标准缓冲溶液：称取四硼酸钠（NaB4O7·10H2O）3.81g，溶于水中，稀释至1L，储存于塑料瓶中。此溶液20℃时，pH为9.22。

以上三种标准缓冲溶液的pH值随温度变化而稍有差异，见下表：

奥豪斯提供符合《化妆品安全技术规范》的三种pH缓冲液，免除用户购买试剂材料、制备pH缓冲液的烦恼。

瓶装pH=4.01标准缓冲溶液，250ml，25℃

瓶装pH=6.86标准缓冲溶液，250ml，25℃

瓶装pH=9.18标准缓冲溶液，250ml，25℃

技术规范规定使用的仪器设备： 

4.1精密酸度计（精度0.02）

4.2复合电极或玻璃电极和甘汞电极

4.3磁力搅拌器（附有加温控制功能）

4.4烧杯，50mL

4.5天平

作为具有111年悠久历史的实验室设备供应商，奥豪斯可为用户提供高精度pH计、电极及稳定可靠的天平等产品。

分析步骤 

5.1.1 稀释法

称取样品1份（精确到0.1g），加不含CO2的去离子水9份，加热至40℃，并不断搅拌至均匀，冷却至室温，作为待测溶液。

如为含油量较高的产品，可加热至70℃—80℃，冷却后去油块待用；粉状产品可沉淀过滤后待用。

5.1.2 直测法（不适用于粉类、油基类及油包水型乳化体化妆品）

将适量包装容器中的样品放入烧杯中待用或将小包装去盖后直接将电极插入其中。

5.2 测定

5.2.1 电极活化 复合电极或玻璃电极（4.2）在使用前应放入水中浸泡24h以上。

5.2.2 校准仪器 按仪器（4.1）出厂说明书，选用与样品pH相接近的两种标准缓冲溶液在所规定的温度下进行校准或在温度补偿条件下进行校准。

5.2.3 样品测定 用水洗涤电极，用滤纸吸干后，将电极插入被测样品中，启动搅拌器，待酸度计读数稳定1min后，停搅拌器，直接从仪器上读出pH值。测试两次，误差范围±0.1，取其平均读数值。测定完毕后，将电极用水冲洗干净，其中玻璃电极浸在水中备用。

精密度

多家实验室对19种市售化妆品样品，用稀释法进行6 - 22次平行测定，其相对标准偏差为0.16%—1.94%。

ST5000pH计可存储1000个测量数据及10个电极各10个校准数据，测量数据可通过U盘保存至电脑或经RS232接口打印输出，满足用户数据统计和分析的需求。

市面常见化妆水pH值测定步骤： 

本实验选用市面常见化妆水为样品、高精度ST5000pH计和易用的复合玻璃电极STMICRO5（pH玻璃电极和参比电极组合在一起）为pH值测定仪器。

ST5000是一款0.001pH级别、彩色触摸屏实验室台式pH计，仪表无任何按键，操作直观便捷。

(ST5000pH计)

pH值测定：

第一步，样品制备：因本实验测量的样品是化妆水，适用于《化妆品安全技术规范》5.1.2直测法测量化妆水pH值。

第二步，取样：取样前剧烈振摇容器，使样品混合均匀，打开容器，取出5ml待分析样品，取样后密封容器。

第三步，pH计校准：使用奥豪斯瓶装pH=4.01、pH=6.86、pH=9.18三种标准缓冲溶液、对ST5000仪表进行三点校准。

（STMICRO5电极应用图片）

ST5000pH计校准步骤：

i) 接通电源，点亮仪表屏幕。在开机屏幕中选择语言，点击右下角开机按键进入主界面。

ii) 点击缓冲液组，把缓冲液组设置为中国组（pH1.68、4.01、6.86、9.18、12 .46  25℃）。

iii) 将电极用纯水清洗，并吸干水珠，避免纸巾摩擦电极头部。放入第一个缓冲液中，点击"Cal"开始校准，等待约30s数值稳定，完成第一个pH点的校准操作。

iv) 从第一个校准液中取出电极用去离子水清洗后，拭干置于第二个校准液中，点击 "Next"，等待约30s数值稳定，完成第二个pH点的校准操作。

v) 重复（iv）步骤进行第三个pH点的校准，校准完成后仪表会显示校准斜率值（slope）和零点电位（offset）。

第四步，将校准后的STMICRO5电极用纯水冲洗干净，放入化妆水样品中测试两次，取均值，测量完毕后，将电极冲洗干净。

(化妆水pH值测定实验)