物理机理是指化学改进剂与基体或分析物发生物理作用,形成固溶体或金属间化合物,降低熔点或沸点等,促使基体或分析元素提前或滞后蒸发和挥发。
钯与铅铋之间有Pb-pd和Bi-Pd化学键形成,在灰化阶段钯与铅铋形成了金属固溶体,后者包含在钯的晶格内,直到石墨炉温度升到足以使晶格破裂再将分析物释放出来。
砷化合物的原子化过程是先在石墨管内还原生成As2O3,而后分解为AsO,蒸发到气相并解离为气态As原子。加入钯化学改进剂,Pd与As形成固溶体使砷灰化温度升高,当加入量大时抑制砷的原子化信号。Pd同时又作为石墨表面的活性中心,通过对气体分子的吸附及反应,加速了砷氧化物的还原分解,使基态原子浓度增大,灵敏度提高。