化学改进技术是石墨炉原子吸收光谱法中非常重要的改善测定条件和消除干扰的技术。所谓化学改进技术就是往石墨炉中或试样中加入一种化学物质,使其形成易挥发性化合物,在原子化前驱尽,消除基体的干扰,或使被测元素变成较稳定的化合物,在干燥和灰化过程中,防止被测物灰化损失。这种方法统称为化学改进技术,所加入的试剂称为化学改进剂。
化学改进剂的含义比基体改进剂更加广泛,化学改进剂不仅能改进基体特性,也能改变待测元素特性,如生成更易挥发或更难挥发的化合物等。基体改进剂是最早出现的化学改进剂。
对于基体改进剂的要求:
1、通常化学改进剂加入量较大,一般为分析元素的成百上千倍,因此要求必须是高纯或超纯试剂,否则引入大量的杂质给分析元素带来影响。
2、在石墨炉允许的温度下,化学改进剂易于分解,挥发除尽。
3、不应当引入对分析元素的新干扰或背景吸收,因此碱金属卤化物不易做化学改进剂。
4、化学改进剂不得对石墨管有腐蚀作用。
化学改进剂的作用:
化学改进剂是石墨炉原子吸收光谱分析中不可缺少的手段之一。由于在石墨炉分析中基体种类繁多,干扰十分复杂。为了得到高的灵敏度个理想的检出限,必须选择适宜的物质来消除分析中的干扰。加入的金属、化合物或其他物质与基体和待测元素发生反应,改变了基体或者待测元素的性质,从而有效地消除干扰。
1、对基体的改进作用
(1)、使基体转化为易挥发的化合物,在灰化阶段得以除去(例如氯化钠对于海水中微量元素测定的干扰,通过加入硝酸铵来消除)
(2)、使基体形成难解离的化合物
2、对分析元素的改进作用
(1)、如果基体和被测元素都是易挥发的,则必须考虑在灰化阶段被测元素的损失以及悲剧吸收,此时必须加入化学改进剂,使它与分析元素形成热稳定的化合物或合金,使它的灰化温度和原子化温度提高,避免灰化阶段损失。(比如加入镍可提高蹄的灰化温度)
(2)、分析元素形成易分解的化合物,对于基体和被测元素都难易挥发的物质,所选用的化学改进剂以能使分析元素的原子化温度降低,在较低的灰化温度下,有机酸可以胜任。(例如抗坏血酸做基体改进剂能消除氯化镁对于铅的干扰,同时还可消除铅可能出现的双峰)
(3)、分析元素形成了热稳合金,加入某种熔点较高的金属元素,可与易挥发的被测金属元素形成热稳定的合金,因而提高了原子化初始温度。(例如银和钯对汞有稳定作用)
3、改善原子化环境气氛
为提高测定的灵敏度,减少被测元素在石墨炉中的扩散损失,常常在原子化阶段停气。
如需灵敏度很高,可以考虑往石墨炉中通入一些具有还原性的气体,如氢气、甲烷、一氧化碳等。
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