化学需氧量——重铬酸钾法

COD(Chemical Oxygen Demand ) 化学需氧量，是以化学的方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。废水、废水处理厂出水和受污染的水中，能被强氧化剂氧化的物质（一般为有机物）的氧当量。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运营管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机污染物参数。
　　测定方法：重铬酸钾法，高锰酸钾法、分光光度法，快速消解法
　　重铬酸钾法就是我们常的CODcr,通常直接说的COD就是重铬酸钾法，但是我们还有一个高锰酸钾法，就是CODMn，又叫高锰酸盐指数。
　　今天主要说的是重铬酸钾法。原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
　　滴定终点变化：
　　酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使之成为络合物以消除干扰，氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。  用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5~50mg/L的COD值，但准确度较差。
　　测定时的注意事项如下：
　　1、  使用0.4g硫酸汞络合氯离子的zui高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即zui高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（质量分数）。
　　2、  水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整。
　　3  对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
　　4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。
　　5、用邻苯二钾酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二钾酸氢钾的理论CODcr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二钾酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液，用时新配。
　　6、CODCr的测定结果保留三位有效数字。
　　7、每次实验时应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定，室温较高时尤其应注意浓度的变化。
　　8、实验室空白，全程序空白，必须和样品同时做
　　9、测COD使用的玻璃器皿的酸钢尽量避免使用盐酸浸泡。
　　化学需氧量——高锰酸钾法
　　高锰酸盐指数
　　高锰酸盐指数是指在一定的条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的氧化剂的量。表示单位氧的毫克/升（O2，mg/L），也可以称作化学需氧量的高锰酸钾法。测定范围是地表水、饮用水、和生活污水等。
　　原理：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还愿剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。
　　滴定颜色变化：
　　个人觉得应该是刚好变红不消失，即第三种是zui恰当的。
　　实验注意事项：
　　1、草酸钠需要经过120度烘干2小时，再配制标准溶液。
　　2、高锰酸钾，需要存放两天，避光，倒出上清液。
　　3、样品需要加硫酸，调节PH为1-2，保存时间不得超过2天。
　　4、沸水浴30±2min，严格控制。
　　5、乘热滴定，温度80度左右，保持30S不褪色。
　　6、滴定前，需要先滴定空白。