原位乙酰化顶空固相微萃取测定水中酚类化合物

摘要建立了原位乙酰化-顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用测定水中酚类及氯酚类化合物的方法，考
察了对衍生化以及萃取过程有影响的相关因素。结果表明，采用65 μm PDMS /DVB 涂层纤维效果最好。在10 mL 样品中，搅拌速率600 r /min、100 μL 乙酸酐、0． 10 g Na2HPO4、4． 0 g NaCl、60 ℃时各被测组分检出限在0. 014 ～ 0. 044 μg /L 之间，相对标准偏差( RSD) ≤13． 7%，在考察的浓度范围( 0． 02 ～ 25 μg /L) 内均呈线性变化。实际废水样品测定结果表明，相对标准偏差( 9．24%) 和回收率( 86． 4%) 符合环境水体中痕量酚类化合物监测的质控要求。

    酚类和氯酚类化合物是使用广泛的化工原料，大量使用导致其在环境中广泛存在，很多已被列入中国和美国的“水中优先控制污染物”黑名单。目前，我国环境监测系统常用挥发酚指标评价酚类污染状况，简单易行，但难以满足管理需求，尤其是处理某些突发性的污染事件。快速、准确地对酚类污染进行定性及定量分析，对现状评估和应急措施制定具有重要意义。
    酚类的经典监测方法为液液萃取法( LLE) ［1 ～ 3］，此方法成熟易用，但耗时费力，还大量使用价格高并对健康有害的高纯有机溶剂。固相微萃取( SPME) 是集采样和浓缩于一体的新型样品预处理技术，灵敏度高，操作简单，已经应用于酚类物质的检测分析［4 ～ 7］，同时，我国《生活饮用水标准检验方法》也包含顶空固相微萃取测定2，4，6-三氯酚和五氯酚［2］。这些方法多采用PA 或PDMS /DVB 涂层纤维，在酸性条件下萃取未解离的分子态酚类物质。由于酚类物质极性强，故检出限较高，尤其是水溶性好的苯酚等［6］。另外酚羟基在色谱柱中的拖尾现象制约了定性与定量分析的精确化。衍生化技术应用于SPME 中可以解决这些问题，如萃取后对涂层采取硅烷化试剂进行衍生化反应后再测定［8 ～ 10］，消除拖尾等，但这对操作要求高，而且会破坏涂层［9， 10］。
    本研究采用原位乙酰化法，建立了水样中酚类物质的顶空固相微萃取-气相色谱/质谱( GC /MS) 联用测定方法，通过考察各种影响因素，获得适宜实验条件。本方法将酚羟基乙酰化后再进行顶空萃取，降低了化合物的亲水性，提高萃取效率，改善色谱峰型，提高了定性和定量分析的准确度，检出限显著降低;衍生化方法简单易行、不破坏涂层; 由于采用了质谱检测器，可以为化合物结构定性分析提供准确确证。