原子吸收光谱法测定中成药中微量元素

　　摘要：中药是我国宝贵的医学财富，而微量元素是中药归经和药性物质基础的重要组成部分。因此，中药无机微量元素，尤其是医学微量元素的测定，对临床应用的研究具有一定的指导意义。本文选用当归、鸡血藤等七种滋补类中药，用原子吸收光谱法测定了其中微量元素的含量。采用4：1的HNO3―HCI04混酸体系作为消化液，选取样品中当归，对各种测定元素做了加标回收率实验，回收率高。实验结果表明，滋补类中药中Fe，Mn，Zn，Cu的含量较高。 
　　前 言：中药中微量元素的含量及其形态对中药的功效、药性有很重要的意义，中药的微量元素特征谱可以鉴定药材是否地道，炮制、栽培是否正确。近年来中药中的重金属元素的控制被日益重视，因此需要有可靠的方法测试其中的微量元素。本文利用原子吸收光谱法测定了当归、鸡血藤等七种滋补药物中Zn，Fe等多种微量元素的含量，这些药物的微量元素分析未见报道，其结果有一定的参考价值。 
　　一、中药中微量元素的意义 
　　在众多的微量元素中，有些是人体必需的。它们在人体内保持相对平衡，这种平衡一旦被破坏，就会引起疾病。近年来发现，中药的药效与所含微量元素及及其含量比值有关。这些微量元素是有着重要的生理功能、营养作用和临床诊断意义比如 Zn 能参与多种酶的合成与激活，并直接参与生长发育、内分泌、免疫遗传功能，还可以参与防衰老抗癌肿。Mn不但参与蛋白质的合成，还参与遗传信息的传递及甲状腺和性腺的分泌。Fe 是构成血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素及过氧化氢酶的重要成分。 
　　有害元素主要主要有 Be、Pb、Cd、Hg、As、Bi、Sb，其毒性作用主要是由于它们进入体内并与体内酶蛋白上的-SH和-S-S 键牢固结合从而使蛋白质变性，酶失去活性，组织细胞出现结构和功能上的损害。例如 Pb主要损害神经系统，造血系统，血管和消化系统。Hg主要损害肾脏，造成肾功能衰竭；As 主要是扩张毛细血管，麻痹血管舒缩中枢，使腹腔脏器严重充血，引起肝、肾、心等实质器官的损害。 
　　二、原子吸收光谱法简介 
　　原子吸收法是较早也最常用的微量元素测定法，其火焰法可以测定大多的无机微量元素，而且稳定性高。石墨炉法可以直接测定70多种元素，利用间接方法还可以测定卤素、硫、氮等非金属元素，是其他仪器无法完全替代的；优点是价格比较便宜，使用起来效果不错，样品处理相对简单很多，一般的样品经消解后不需做太多的处理和转换，因此分析速度也相当快。另外，原子吸收的准确度也很高，一般的相对误差为0.1%～0.5%，灵敏度也很高，尤其是石墨炉可以达到10-12g～10-15g数量级。缺点首先是不同的元素需要不同的灯，测定元素时换灯比较麻烦，其次对于高温元素测定灵敏度依然不高，火焰法用的乙炔也是易然气体，不是很安全。 
　　三、实验部分 
　　1、仪器及工作条件 
　　WFX―lF2B2磁型原子吸收分光光度计，六种元素空心阴极灯，恒温烘箱，消煮炉等。仪器测试条件如表1。 
　　2、试剂和标准溶液 
　　实验所用HNO3，HCI04均为优级纯，HCI为分析纯水为二次蒸馏水。各种微量元素的标准溶液均由高纯试剂配制成所需要的浓度。 
　　3、样品处理 
　　先将样品用自来水洗净，再用二次蒸馏水漂洗，置于80℃恒温干燥箱中干燥l天，捣碎，称取4 g药品于100mL锥型瓶中，加入4：l的HNO3―HCI04混酸30 mL，在电热板上加热消化处理。反应30～40min待白烟冒尽，取下冷却，再加l：1的盐酸10 mL，煮沸溶解，待冷却适当稀释，定溶后。然后按表1的工作条件进行测定。 
　　表1原子吸收分光光度法的工作条件 
　　四、结果与讨论 
　　1、消解液的选取 
　　研究了HNO3―HCI04，HNO3―H2S04及不同配比的消解体系，各种消解体系都可以使样品消解完全，但H2S04体系使测定值偏低，HNO3―HCI04作为消解液效果较好，分别试验了体积比为8：l，6：l，5：l，4：1，2：l，7：3的体系。结果表明HNO3/HCI04的比值过高由于HNO3浓度较高，挥发较快，并可能使体系燃烧。消解过程及实验结果表明使用4：1的HNO3―HCI04体系最为理想。 
　　2、回收率实验 
　　为了验证实验测定结果的可靠性，选取样品中当归，对各种测定元裹做了加标回收率实验，回收率均在96.4%～102.1%之间，表明测定结果可靠。结果见表2。 
　　表2：各种元素的回收率 
　　3、样品测定结果 
　　样品测定结果见表3。 
　　表3：样品中微量元素的结果 
　　从表3可知。测定的七种中药均含有丰富的微量元素，由我们选取的样品均为滋补类中药，其中l～4为养血补阴类，5～7为补阳类中药。测定结果表明各种药物中Fe，Mn，Zn，Cu的含量都较高，而且各种微量元素的比例大致相同。和中医药微量元素学和无机生物化学的研究结果是相吻合的。 
　　这些微量元素是人体生命活动不可缺少的。有着重要的生理功能、营养作用和临床诊断意义。如：Zn能参与多种酶的合成与激活，并直接参与生长发育、内分泌、免疫遗传功能，还可以参与防衰老抗癌肿，被誉为“生命的火花”。Mn不但参与蛋白质的合成，还参与遗传信息的传递及甲状腺和性腺的分泌，缺Mn时可发生输精管退行性变、精子减少、性周期紊乱以至不育，研究还发现Mn与衰老有密切关系。Fe是构成血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素及过氧化氢酶的重要成分，缺乏会引起贫血，可造成各种器官的生理异常及生理变异”1。而Cu，Ni，Co等微量元素都对人体有着十分重要的作用。 
　　结 语： 采用原子吸收光谱法研究中药中生命必需微量元素的含量及其相对比值能够为阐明中药的作用机理，中医症侯诊断以及探讨中药制剂工艺提供一定的信息和理论依据。 
　　参 考 文 献： 
　　[1] 陈清，卢国呈微量元素与健康研究，北京：中国大学出版社，1995：276 
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　　[3] 郑春霞，王文全，阮晓.光谱学与光谱分析.新疆干果中向量元素含量分析，2000，20（4）：542 
　　[4] 颜世铭 李增禧 熊丽萍：《微量元素医学精要Ⅰ.微量元素的生理作用和体内平衡》，《广东微量元素科学》，2002年09期