实现绿色碳资源的高效利用是科学家们不断探索的课题。厦门大学教授王野课题组和程俊课题组合作,发现并利用量子点催化剂对木质素特定化学键的高效活化性能,首次实现了可见光照射下原生木质素在温和条件下的完全转化。相关成果于10月1日在线发表于《自然催化》上。
生物质是通过光合作用而形成的各种有机体,包括所有的动植物和微生物。木质纤维素作为可再生的绿色碳资源,由木质素、纤维素和半纤维素组成,占地球上植物类生物质的90%,是最主要的可再生碳资源。
“当前纤维素和半纤维素的转化利用技术相对成熟,而作为可再生芳香化合物的潜在原料,木质素却远未实现高效利用”,论文通讯作者之一王野告诉《中国科学报》记者,木质素主要以废弃物排放为燃料,它能否被高效转化利用决定了生物质整体利用的经济性和可持续性。
木质素是自然界储量最丰富的芳香化合物之源,其化学键连结构中含量最高的是β-O-4键(占60%),因此选择性地切断β-O-4键是获得高值芳香化合物单体的关键。研究发现,可见光照射下,CdS纳米粒子在室温条件下即可高效催化木质素模型分子中β-O-4的断键,其效率高于传统的高温热催化体系。
然而,当以真实生物质(桦木)为原料时,CdS纳米粒子基本无法催化转化其中的原生木质素。王野指出,造成这种性能差异的主要原因,是原生木质素在温和条件下几乎不溶于任何溶剂,使得反应物(原生木质素)和多相催化剂无法实现分子水平上的有效接触,这也是现阶段温和条件下原生木质素转化的主要瓶颈。
为了解决这一难题,研究人员发现并充分利用了CdS纳米粒子量子点的胶体特性,通过调节量子点的表面活性剂和所使用的溶剂,使量子点高分散或近似溶于溶剂中。结果显示,在可见光照射下,得到了84%的理论芳香化合物单体产率。进一步通过弱酸催化水解半纤维素,获得84%的木糖产率;通过酶解纤维素,获得91%的葡萄糖产率,最终实现了木质纤维素的全利用。
与传统催化转化方法需要高温高压条件、消耗氢气,产物价值和收率低相比,太阳能催化转化只需在温和条件下进行,产物的官能团可有效保留,提高生物质基化学品的附加值,也可使得木质素转化过程更加绿色环保。
近年来,陆续有纤维素乙醇示范工厂建成和开工试产,说明了纤维素乙醇生产技术具有良好前景。该方法可以与现有的纤维素乙醇过程相结合,将木质纤维素中三种主要组分全部利用起来的组合生物炼制新技术。“然而要走向工业化,还需要发展更稳定的光催化剂,工业化道路依然任重道远。”王野说。
木质纤维素类生物质是储量丰富的有机可再生碳资源,主要包含纤维素、半纤维素和木质素三大组分,是制备可持续燃料、化学品及材料的理想原料。这类生物质结构复杂且致密,通过分离技术打破复杂结构是实现选择性转化全......
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