参比电极的种类

由汞、甘汞和含Cl-的溶液等组成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。 电极内，汞上有一层汞和甘汞的均匀糊状混合物。用铂丝与汞相接触作为导线。电解液一般采用氯化钾溶液。用饱和氯化钾溶液的甘汞电极称为饱和甘汞电极，这是zui常用的参比电极；而用1N氯化钾溶液的则称为当量甘汞电极。甘汞电极的电极电势与氯化钾浓度和所处温度有关。它在较高温度时性能较差.

氢电极

用镀有铂黑的铂片为电极材料，在氢气氛中浸没或部分浸没于用氢饱和的电解液中，即可组成氢电极。其电极电势EH2与温度T、溶液的pH值和氢气的压力pH2（大气压）有关。

式中R为气体常数；F为法拉第常数；T为热力学温度；n为反应中电子转移数。有时采用与研究体系相同的溶液作为氢电极的溶液，以消除液体接界电势。氢电极容易失效，应当避免在溶液中出现易被还原或易发生吸附中毒的物质，如氧化剂、易还原的金属离子、砷化物和硫化物等。

银|氯化银电极

由覆盖着氯化银层的金属银浸在氯化钾或盐酸溶液中组成。常用 Ag|AgCl|Cl-表示。一般采用银丝或镀银铂丝在盐酸溶液中阳极氧化法制备。银|氯化银电极的电极电势与溶液中Cl-浓度和所处温度有关。

银/氯化银参比电极的组成成分

银/氯化银参比电极常用于海水和土壤环境中。结构和电极电位会随着使用环境和CSE参比电极的电位的变化而变化。所含电解质可以是自然海水、饱和氯化钾、饱和氯化钠或质量百分数为3.5%的氯化钠溶液（0.6mol/L）。使用者应注意制造商的建议书和所用银/氯化银电池类型的电位值，银/氯化银电有较高的度（一般地说，如果使用和维护正确的话，误差小于2mV）并且耐用。

汞|氧化汞电极

这是碱性溶液体系常用的参比电极，表示式为Hg|HgO|OH-。它由汞、氧化汞和碱溶液等组成，其结构同甘汞电极。它的电极电势取决于温度和溶液的pH值。

汞|硫酸亚汞电极

它适用于硫酸溶液或硫酸盐溶液体系。电极由汞、硫酸亚汞和含SO42-的溶液等所组成，表示式为Hg|Hg2SO4|SO42-。其结构同甘汞电极,它的电极电势与温度和溶液中SO42-的浓度有关。

有机电解质溶液体系中，常采用相同溶剂的有机电解质溶液的Ag|Ag+电极和 Ag|AgCl|Cl-电极为参比电极。熔盐体系中，常用熔盐Ag|Ag+电极和Pt|Pt2+ 电极,但熔盐体系尚无统一的标准电极电势表。

参考书目 　D.J.G.Ives and G.J. Jang, Reference Electrodes,Academic Press, New York, 1961.

便携式硫酸铜参比电极

适于现场使用，主要用于测定地下金属管道的自然电位及阴极保护电位，测定土壤中的杂散电流，也可用于测定电缆金属护套及混凝土中钢筋的电位。

该电极在土质较粘的地方，可作外加电流阴极保护体系中的控制电位用参比电极。可在各类土壤及淡水中应用。

结构性能：

（1）电极体积小,携带方便。腔体由透明有机玻璃或ABS管构成，便于观察内部硫酸铜溶液的饱和度。

（2）电极电位稳定，电极不易极化。

（3）电极寿命长，电极帽与电极腔体用螺口连接，灌装溶液方便。一次灌液可使用一年以上。

（4）电极结构牢固，接头耐腐蚀，微孔膜渗漏速度合宜，无可见液流，可置于衣袋中。

固态参比电极

一种以高分子聚合物为基体的全封闭式固态参比电极，其液络部含有金属高氯酸盐，或金属硫酸盐，或金属氟化物，或硅酸盐。其内参比电解液的溶剂部分由醇类和水组成，或由丙烯酰胺及其衍生物的聚合物或共聚物和水组成。它可以在温度高达150℃和压力高达100公斤/厘米。