这组元素包括B,Be,Si,Ge,V,Nb,Ta,W,Th,U,Re,Sc,Y和稀土元素。它们容易形成难离解的耐熔氧化物,必须在强还原性空气一乙炔火焰中进行测定,最好在氧化亚氮一乙炔高温火焰中进行测定,并严格控制火焰条件,因为稍许偏离最佳条件,都会导致灵敏度有相当大的降低,即使在最佳条件下测定,测定这些元素的灵敏度也不高。
由于B,Si,Zr,Hf,V,Ta,W,U等生成稳定的碳化物,因此用石墨炉原子化法测定,灵敏度也不会令人满意。重稀土的测定灵敏度高于轻稀土元素,稀土元素之间的相互干扰不大。利用间接原子吸收法可以提高测定这些元素的灵敏度。