吸附平衡条件是如何设置的？

在静态容量法物理吸附实验中，所谓吸附平衡是在一定的扩散时间内，体系中气体压力变化始终在允许误差范围内的状态。它与投气方式共同组成了物理吸附仪器测量准确度中zui核心的环节。若平衡时间不够，则所测得的样品吸附量或脱附量小于达到平衡状态的量，而且前一点的不完全平衡还会影响到后面点的测定。例如，测定吸附曲线时，在较低相对压力没有完成的吸附量将在较高的压力点被吸附，这导致等温吸附线向高压方向位移。由于同样的影响，脱附曲线则向低压方向位移，形成加宽的回滞环，或者产生不存在的回滞环。  对于微孔测量，由于其孔径较小，需要的平衡时间相应增加。

使用定投气量方法进行柔性MOF材料吸附动力学研究中的代表性数据。其中各条曲线均为仪器按设置投气量投气后，系统压力随时间的变化。起始段（< 10 秒）的压力变化一般归属为气体扩散及热力学影响，之后的压力变化则属于由材料吸附性质引起的压力变化。 绿色曲线代表平衡相对压力为5.17 x 10 时的系统压力变化曲线，可以看到该曲线由前段的平台期（时间10 -4~ 100 S量级）、相对压力下降区段及zui终平衡区段（时间 > 5000 s）组成。只有当进气后至少需要5000 s以上才有可能达到真正的吸附平衡，而在平台期，无论其压力变化是否在测量误差许可范围之内，均不代表材料真实的吸附状态。应对材料以上特性，在设置平衡时间时必须能够将平衡时间设置在5000 s以上才能够得到材料真正的吸附信息。 如果说平衡时间（Equilibriumtime）规定的是达到平衡的zui低时间要求，那么平衡压力误差

（Tolerance）则是用于认定达到平衡时允许压力变化范围的参数。这两个参数共同决定了吸附平衡条件。随着各种特色新材料的快速涌现，吸附平衡条件设置必须具有足够的灵活性以适应不同类型材料分析的需求。例如，对于柔性MOF材料（也有人称之为会呼吸的材料），由于其孔道结构变化需要相当长的时间，在实验平衡条件设置时，必须能够针对具体材料的孔道结构变化时间设定仪器的平衡时间（见图50）。

因此，能否进行灵活的吸附平衡条件设置就成了衡量物理吸附仪器测量准确度的一个重要标准,