固相微萃取法（SPME）测定海水中的甲基膦酸

摘要 成功地将固相微萃取法应用于测定海水中的甲基膦酸，解决了蒸干衍生法难以检测海水中的甲基膦酸的难题，研究了方法的各种影响因素，对萃取时间、解吸时间、样品的p H 值和萃取温度等条件进行了优化，所建立方化学毒剂是一种大规模杀伤性武器，在战争史中曾造成重大人员伤亡。 在和平时期化学毒剂又成为恐怖分子的有效武器。1995 年日本东京的地铁遭受沙林毒剂攻击事件是典型的化学恐怖事例。在工业生产和运输过程中化学品泄漏事故频繁发生，需要紧急救援。无论是对化学恐怖事件或化学品泄漏事故的救援活动，首要的任务是确定化学污染物的种类，以便采取针对性的措施。
    沙林等神经毒剂在环境中的稳定性不高，易分解为相应的膦酸酯和甲基膦酸。在环境样品的检测中较少发现神经毒剂原体，更多发现的是它们的降解产物。甲基膦酸是神经毒剂的典型降解产物，在水体中的稳定性很高。因此检测环境水体中的甲基膦酸对于化学救援有重要意义。日本在东京地铁事件的调查中，就是依据检出的沙林降解产物沙林酸和甲基膦酸判定受到了沙林的攻击[1,2]。通用的水中甲基膦酸的检测程序是：先将水样蒸干，然后将留在残渣中的化合物溶解并衍生，再进行测定。由于海水中含有大量盐类，对样品测试造成严重干扰，这一程序不适用。
    “禁止化学武器组织”（O P C W ）曾委托美国埃其伍德军事基地和芬兰化武公约核查研究所共同研究用法的最低检测限可达0.5 ng/mL。蒸干衍生法测定泉水和人造海水中的含磷毒剂降解产物（含量为10 μ g/mL），结果见表1。数据显示，海水中分析物的回收率极低，几乎难以检出。海水中毒剂降解产物的检测成为一个难题。