固相微萃取_气相色谱法和气相色谱_质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物残留

摘要: 基于固相微萃取气相色谱( SPMEGC)建立了检测茶叶中氟虫腈及其代谢物(脱亚硫酰基氟虫腈、硫化氟虫腈、氟虫腈砜、酰胺氟虫腈)残留的分析方法。实验中采用85 m聚丙烯酸酯( PA)萃取头, 萃取温度为60 , 萃取缓冲体系的pH值为9。当添加水平为2~ 10 g /kg时, 回收率在712% ~ 1093% 之间, 相对标准偏差( RSD )在12% ~ 71% 之间。方法的检出限(LOD )和定量限( LOQ)分别在03~ 12 g /kg和10~ 40 g /kg之间。对所建立的方法采用气相色谱质谱(GCMS)进行确证, 结果令人满意。本方法灵敏度、精密度和LOD 均符合残留分析要求, 具有快速、灵敏度高的特点, 适合于茶叶中氟虫腈及其代谢物残留的痕量分析。

    氟虫腈( fipronil), 商品名为锐劲特, 是法国罗纳普朗克公司开发生产的一种高活性的苯基吡唑类杀虫剂[ 1]。氟虫腈是一个极活泼的化合物, 通过与氨基丁酸受体的特殊相互作用干扰氯离子的通路,破坏昆虫的中枢神经系统的活性并在足够剂量的情况下造成死亡。氟虫腈主要用于杀灭鳞翅目和直翅目的害虫以及在土壤中的鞘翅目害虫的幼虫, 同时对已经对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗性的害虫也有极高的敏感性; 也可用于杀灭蟑螂、蚂蚁、跳蚤、虱子、螨虫等其他害虫。氟虫腈农药已广泛应用于多领域[ 2, 3]。

 施用氟虫腈后, 通过环境中的还原、氧化和光解作用生成脱亚硫酰基氟虫腈、硫化氟虫腈、氟虫腈砜和酰胺氟虫腈4种有毒代谢物。研究表明作为代谢物之一的氟虫腈砜对淡水生物的毒性比氟虫腈高6倍以上[ 4, 5] , 因此从安全角度考虑, 分析氟虫腈及其代谢物的残留更有意义。氟虫腈残留最常用的检测方法是气相色谱电子捕获检测法(GCECD)[ 6 - 9 ] ,也有用气相色谱质谱法( GCMS)检测氟虫腈的报道。Hainzl等[ 10]采用GCMS测定了植物组织中的氟虫腈及其代谢物的残留, V ilchez 等[ 11] 采用SPME(固相微萃取) GCMS测定了环境水、土壤及人尿液中的氟虫腈残留, 王建华[ 12] 采用GCNCI(负化学源) MS检测了食品中氟虫腈的残留。有关高效液相色谱法测定氟虫腈残留也有报道[ 13, 14]。

 固相微萃取技术( SPME)集采样、萃取、浓缩和进样于一体, 兼具简便、快速、选择性好、灵敏度高、经济安全、环境友好等优点[ 15, 16]。这一技术已在环境和食品有机污染物尤其是农药残留检测中得到应用并快速发展[ 17 - 19]。本文在已有研究的基础上建立了用SPMEGCECD 测定茶叶中氟虫腈及其代谢物残留的分析方法, 并同时建立GCMS方法对GCECD方法的检测结果进行确证, 其灵敏度、精密度和检出限都符合农药残留分析要求。