土壤中有机氯农药的分析方法

实验试剂

丙酮、正己烷（J.T.Baker公司）均为农残级；

甲醇（Fisher chemical公司）为色谱纯；

铜片为分析纯(临用时，先用6mol/L的盐酸去除其氧化层，用去离子水洗至中性，然后依次用甲醇、丙酮、正己烷洗涤3次)；

无水硫酸钠为分析纯（400℃烘4h，冷却后储于密闭容器中）；

硅胶为分析纯（先用甲醇洗涤，然后用二氯甲烷洗涤，在110℃烘干过；使用前在250℃烘24h，冷却后储于密闭容器中）。

Florisil小柱（SUPELCO公司），1000mg(6mL)；

20种有机氯混合标准溶液（AccuStandard公司）：含有α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、硫丹Ⅱ、硫丹Ⅰ、顺式氯丹、反式氯丹、七氯、环氧七氯、狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、硫丹硫酸盐、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮、甲氧滴滴涕、p,p,-DDT、p,p,-DDD、p,p,-DDE共20种有机氯化合物。

甲醇中六氯苯，100μg/mL。

甲醇中o,p,-DDT，100μg/mL。

正己烷中灭蚁灵，100μg/mL。

回收率指示物标准（均为10μg/mL）：α-HCH-D6,γ- HCH-D6, α-Endosulfan-D4，p,p’-DDT-D8。

内标物: 正己烷中六氯苯-13C6，100μg/mL。

实验设备

配自动进样器气相色谱/质谱联用仪（Agilent公司6890/5973N GC/MS），索式提取器，旋转蒸发仪及真空泵，氮吹仪，振荡器。

所用玻璃器皿均依次经正己烷（3次）、丙酮（3次）、甲醇（3次）清洗，然后用超声波清洗器水清洗，再经自来水（3次）、蒸馏水（3次）冲洗，自然风干。

实验材料

2个土壤样品，前处理时每个平行3份。进样分析时每个平行样重复3次进样。

实验步骤

1. 提取
取活化过的硅胶适量，150mL正己烷/丙酮（V/V = 1:1）于索式提取器中，连续提取7-8h。提取水浴温度保持在60℃，冷却循环水温度调节为10℃，预淋洗完成后弃去提取液。
称取提供的土样10g，平行3份；活化的无水Na2SO4 10g，置于烧杯中，充分混匀，转移至索式抽滤筒中，准确加入10μg/mL的氘代回收率指示物100μL，加入约2cm高的无水Na2SO4，以150mL正己烷/丙酮（V/V=1:1）连续索式提取24h。提取温度保持在60℃，冷却循环水温度调节为10℃。此土壤分析样需做3个平行样和一个空白样。
提取完成后待提取液冷却至室温，在提取液中加入适量已活化的铜片，静置约40分钟脱硫，然后用旋转蒸发仪将提取液浓缩至1-2mL，再向烧瓶中加入20mL正己烷，用旋转蒸发仪浓缩至1-2mL，该步骤连续重复两次以完成溶剂替换。已浓缩的提取液待净化。

2. 净化

土样的净化使用Florisil小柱（SUPELCO公司），1000mg(6mL)。

活化：小柱先用10mL丙酮洗涤，再用20mL正己烷活化；

洗脱：将待净化的浓缩液转移至已活化的Florisil SPE小柱上，加入12mL丙酮/正己烷（V:V=2:98）混合溶剂洗脱，用K-D管接收全部洗脱液；

3. 浓缩进样

洗脱液用氮吹仪浓缩至约0.8mL，然后加入适量六氯苯-13C6内标溶液混匀，正己烷定容至1 mL，转移至进样瓶中，待GC/MS分析用，进样量为1 μL。

4. GC/MS分析仪器条件
色谱柱（HP-5MS）：30m×0.25mm×0.25μm；

载气为高纯氦气,流速为1.0mL/min；

进样口温度：220℃；

进样方式:不分流；

程序升温：90℃(1min)—40℃/min—170℃(0min)—2℃/min—235℃( 3 min)。

GC-MS接口温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；

离子源：EI；

定性分析: SCAN，扫描范围（m/z）为35-500；

定量分析：SIM。

注意事项

1. 检查GC进样口是否引起DDT的降解，只有DDT分解为DDD和DDE的程度小于20%的仪器才可以进行样品的测定。

2. 土壤样品有机氯农药检测结果表中未给出浓度范围的不代表是不含该种化合物。